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酸化对黄壤及石灰土腐殖酸提取效果的影响

更新时间:2009-03-28

腐殖质是一类非均质的有机物,其广泛分布于土壤、沉积物以及河流、湖泊和海洋等地表系统中[1]。根据腐殖质溶解特性的不同,通常将其分为能溶于酸也溶于碱的富里酸(Fulvic acids,FA),溶解于碱但不溶于酸的胡敏酸(Humic acids,HA)和不溶于酸碱的胡敏素(Humin)。其中,富里酸和胡敏酸统称为腐殖酸,在土壤中,腐殖酸的赋存状态为大分子沉淀、金属络合态和铁锰氧化物吸附态,但是,在不同类型的土壤中,腐殖酸的赋存状态存在差异[2]。土壤腐殖酸的赋存状态控制着腐殖酸与土壤的污染物(重金属离子和有机污染物)的相互作用方式,从而影响土壤重金属离子和有机污染物的迁移转化及生物有效性[3-5]。由于矿山开采及矿物的加工,重金属(Cd、Hg、Pb)污染已经成为中国西南喀斯特地区主要的环境问题[6-8]。近些年,关于矿山周围生态环境中的重金属分布、形态及生物富集规律已有大量的研究报道[6, 9-15],对区域重金属污染治理提供了重要的理论指导。但是,对于这些重金属进入土壤后与土壤有机质(尤其是腐殖质)的相互作用机理的研究鲜见报道。这主要是由于该地区土壤腐殖酸研究基础不足,仅有的研究只限于探讨不同衍化阶段的石灰土与腐殖质总量变化的关系[16],未见该区域土壤腐殖质的赋存形态及结构等性质的综合研究报道。

目前为止,由于缺乏简便而有效的原位分析手段,土壤(沉积物)腐殖酸的提取和纯化,仍然是研究者进行腐殖酸系统研究的前提。为了便于研究对比,国际腐殖质协会推出了腐殖酸提取纯化的参考方法,其中,第一步为将土壤(沉积物)样品先酸化,破坏腐殖酸与土壤(沉积物)矿物质的相互作用,然后加入碱液提取腐殖酸,从而提高腐殖酸的提取率[17]。黄壤和石灰土是中国西南喀斯特地区分布最为广泛的两类土壤,黄壤是该区域的地带性土壤,成土母岩主要是砂岩,成土时间久,是一种高度脱硅富铝铁类土壤,显酸性,腐殖酸与矿物质的结合较为松散;石灰土是喀斯特地区发育的特有土壤类型,成土母岩是碳酸岩类,成土时间短,许多性质受母岩的影响较大,土壤中钙含量高,显中性和弱碱性,腐殖质的酸性官能团解离后易与钙等离子结合形成腐殖酸钙络合物[18-20],而笔者前期模拟研究发现,腐殖酸钙在碱性溶液中溶解度较低。因此,黄壤和石灰土中腐殖酸与土壤矿物质的相互作用方式有其自身的特点,腐殖酸的提取流程就应根据其理化性质做相应修改,尤其是提取前的酸处理过程。为不同类型土壤腐殖酸的研究提供参考,对黄壤和石灰土酸化后提取的腐殖酸与未酸化直接提取的腐殖酸进行对比,探讨酸化对黄壤与石灰土腐殖酸提取的影响。

1 材料与方法

1.1 试验材料

黄壤样品,采自贵州省贵阳市都溪森林公园;石灰土样品,采自贵州荔波茂兰国家森林公园。采样点详细信息见表1。土壤样品从地面往下采集,采样深度12 cm,采样量为25 kg。样品送回实验室后,立即取100 g样品测定含水率,每个样品做3个平行。其余土壤经过风干、研磨后分析化学性质,最终获得黄壤和石灰土的基本化学性质。

1.2 腐殖酸的提取

黄壤、石灰土中胡敏酸的提取主要参考国际腐殖质协会的方法并作适当修改。其中,从黄壤和石灰土中提取胡敏酸,NaOH的浓度为0.5 mol/L[21],土壤中腐殖酸的提取及纯化基本流程见图1。腐殖酸的提取过程:称取黄壤样品2份,100 g/份,记为Y1、Y2;石灰土样品2份,100 g/份,记为L1、L2。其中Y1和L1 土壤样品,先加入少量(记下体积) 1 mol/L HCl与土壤混合,并调节pH为1~2,然后加入0.1 mol/L HCl进行酸化处理,使液体体积与土壤重量比达4 mL∶1 g。摇床90 r/min 震荡1 h后,离心,其上清液含富里酸,转移到容量瓶保存。残留土壤用1 mol/L NaOH溶液调pH 为7,在氮气保护下,加入400 mL 0.5 mol/L NaOH,摇床90 r/min震荡 4 h后,离心分离(3 500 r/min)上清液,上清液加6 mol/L HCl酸化至pH 1,得沉淀胡敏酸,含富里酸的上清液与第一步酸化上清液合并保存于容量瓶。土壤残渣继续加入0.5 mol/L NaOH溶液反复提取,直至提取液清亮为止。最后将所得胡敏酸合并后加入400 mL 0.1 mol/L KOH溶液和适量KCl固体调节[K+]为0.3 mol/L,在氮气保护下搅拌0.5 h后,10 000 r/min离心10 min,得上层液体胡敏酸,沉淀为无机颗粒残渣,可丢弃。然后加入6 mol/L HCl酸化至pH 1,3 500 r/min离心10 min得沉淀。沉淀加入400 mL混酸(0.1 mol/L HCl和0.3 mol/L HF)后摇床90 r/min震荡 24 h后,3 500 r/min离心10 min,弃上清液(如此处理2次),沉淀冷冻后转入透析袋,放于超纯水中透析至无Cl- 后,冷冻干燥,记为胡敏酸HAY1、HAL1,并放置于防潮柜中保存(湿度<1%),待分析。保存于容量瓶中的富里酸经XAD-8柱后用0.1 mol/L NaOH溶液洗脱,洗脱液加酸调pH为7,然后旋转蒸发, 冷冻干燥,得富里酸粗品FAY1,FAL1。L2,Y2土壤样品不做酸处理,直接加入0.5 mol/L NaOH提取,其余过程同上,最后得到样品HAL2、HAY2、FAY2、FAL2

为克服DE算法易陷入局部最优的不足,将变异思想引入差分进化算法中。首先设定一个阈值,当种群适应度方差δ2小于该阈值时,选取最优个体及部分其他个体采用式(21)所示的高斯扰动法进行二次变异以改善种群多样性[19]。

 

表1 黄壤及石灰土的采样点信息

 

Table 1 Information of sample sites of yellow earth and limestone soil

  

剖面名称Profilename采样地点Samplingsite土壤类型Soiltypes经纬度Latitudeandlongitude海拔(m)Altitude地形TopographyGY⁃Y白云都溪森林公园 黄壤N26°40'27"E106°41'04"1310丘陵ML⁃L茂兰国家森林公园 石灰土N25°18'25"E107°56'09" 765中山

图1 土壤腐殖酸提取分离的流程

Fig.1 Extraction and separation scheme for soil HA

1.3 腐殖酸表征

1.3.1 重量分析 采用Sartorius BT 125D分析天平对干燥腐殖酸重量进行称量,同时测定腐殖酸样品的水分含量(105℃加热24 h)及灰分含量(胡敏酸,750℃加热4 h,富里酸575℃加热4 h)。

1.3.2 腐殖酸酸性官能团滴定

1) 胡敏酸滴定。准确称取胡敏酸样品,配制浓度为500 mg/L,离子强度为0.1 mol/L,pH约为2.9的胡敏溶液。滴定时,用滴定杯取50 mL胡敏酸溶液安放于自动滴定台上,同时通入氮气作为保护气氛,依次启动滴定仪,搅拌器,以0.05 mol/L NaOH作为滴定剂,滴定剂按照增量模式添加,每次滴加0.02 mL,反应平衡后仪器自动记录pH,再滴加滴定液剂。预设滴定终点为pH 11,滴定结束后记录数据并绘制滴定曲线。

2) 滴定曲线分析[22]。利用Glan图对滴定曲线进行分析,获得强酸等当体积(滴定起始点)和总酸等当体积(滴定终点),从而计算得出腐殖酸酸性官能团(羧基和酚羟基)总含量,羧基和酚羟基官能团滴定分界点在滴定曲线的最大拐点处,以ΔpH/Δv对滴定体积V作图,得出拐点,羧基和酚羟基的解离平衡常数(K1,K2)的计算,需要利用Henderson-Hasselbalch方程:

对于这次工作岗位变更,成锐是有心理准备的,但没想到会这么突然。“2017年6月,公司人事经理曾经以精简人员编制、压缩和控制成本为由,通知我们车间拟取消铆工岗位和编制。”成锐说,公司即没关闭停产、还在继续营业,怎么会取消这些离不开的岗位和人员呢?他和同事们不理解,要求公司给个理由,公司没有答复。

pH = pKa + nlog(At×a+[H+])/(At[1-a]-[H+])

(1)

式中,At为弱酸官能团含量,a为中和度,n为校正系数,也称官能团不均一系数,pKa为酸解离强度,[H+]为氢离子浓度。

因为[H+]<< a,可以将[H+]忽略,得到简化的Henderson-Hasselbalch方程:

[9] WANG Jianxu, FENG Xinbin, ANDERSON Christopher W N, et al. Mercury distribution in the soil-plant-air system at the wanshan mercury mining district in Guizhou, southwest China[J].Environmental Toxicology and Chemistry, 2011,30(12): 2725-2731.

(2)

1.3.3 紫外-可见光吸收光谱 采用Agilent Technologies Cary series UV-VIS 分光光度计扫描溶液200~800 nm的吸光光谱图,并记录465 nm和665 nm 处的吸光度值[23]

[19] 谢丽萍, 王世杰, 肖德安. 喀斯特小流域植被-土壤系统钙的协变关系研究[J].地球与环境,2007,35(1): 26-32.

2 结果与分析

2.1 黄壤和石灰土的基本化学性质

从表2可知,黄壤的水分含量较高,为13.3%,高于石灰土10.49百分点。从化学组成上看,黄壤与石灰土有所差异,石灰土的C、N、SiO2和CaO含量高于黄壤,但Al2O和Fe2O3含量低于黄壤。

2.2 酸化处理黄壤及石灰土的腐殖酸提取率

从表3可知,酸化后石灰土胡敏酸HAL1的提取量为未酸化石灰土提取胡敏酸HAL2质量的2.2倍,富里酸FAL1与FAL2的质量比为1.12∶1。说明石灰土经酸化处理后,胡敏酸、富里酸提取率显著提高。对于黄壤,胡敏酸HAY1与HAY2的质量比为1.00∶1.05,富里酸FAY1与FAY2重量比为1.00∶1.25,表明黄壤经过酸化,胡敏酸的提取率无明显变化;而富里酸的提取率降低,这可能是因为酸化处理使相对活泼的分子量较小的富里酸水解,而分子量较大活性相对较低的胡敏酸不易被酸水解的缘故[25-26]。经过酸化处理,黄壤与石灰土腐殖酸提取率的差异可能与土壤腐殖酸的赋存形态有关。在土壤/沉积物中,溶解态的腐殖酸只有很小的一部分,大部分以大分子沉淀、金属络合物和被铁锰氧化物吸附组分的固体状态存在[2]。黄壤在酸性条件下,腐殖酸形成后,可能主要是形成大分子沉淀,NaOH溶液可以直接与腐殖酸发生中和作用,使腐殖酸解离进入溶液体系被提取。然而,土壤酸化后,小分子的富里酸被水解为亲水组分而被去除,从而使其提取量下降;而在石灰土中,腐殖酸形成以后,一部分可能仍以大分子沉淀存在,并不断地被次生碳酸钙沉淀所包裹;也有一部分腐殖酸(主要是胡敏酸)由于酸性官能团的解离(中性偏碱性的环境),容易与钙离子结合形成腐殖酸钙[27]。经模拟试验发现,腐殖酸钙与碳酸钙具有相似的性质,易溶于酸,不溶于碱。因此,在石灰土中,无论腐殖酸是被次生碳酸钙包裹,还是形成腐殖酸钙,都会阻碍碱性溶液对腐殖酸的直接提取,而加酸预处理则有利于石灰土腐殖酸的提取。

 

表2 黄壤和石灰土基本化学性质

 

Table 2 Basic chemical property of yellow earth and limestone soil

  

样品名称Samplename水分(%)MoisturepH化学组成(%)ChemicalcompositionCNSiO2Al2O3Fe2O3CaO黄壤Yellowearth13.304.622.4110.2088.6923.9212.140.22石灰土Limestonesoil2.816.693.4450.38659.1014.166.002.16

[1] HAYES M H B,Maccarthy P,MALCOLM R L,et al.Humic Substances II:In Search of Structure[M].New York: John Wiley & Sons,1989.

水功能区 水功能区是指为满足水资源开发利用和节约保护的需求,根据水资源自然条件和开发利用现状,按照流域综合规划、水资源保护规划和经济社会发展要求,在相应水域按其主导功能划定范围并执行相应水环境质量标准的水域。

菌核病是油菜生长过程中最为常见的一种病虫害,菌核病主要是在油菜生长初期发病,一般高发于油菜开花期,秋播油菜由于受到气温等自然因素的影响,菌核病的发病期一般会有不同程度的延长。油菜感染菌核病的主要表现为植物叶片的边缘明显发黄,中间会生长出不规则的黄褐色圆斑,受菌核病感染越重,圆斑颜色越深,会逐渐变成灰褐色斑点,还会导致油菜茎表皮破裂,如不加以防治,会导致油菜发黄枯死。

 

表3 酸化处理黄壤及石灰土的腐殖酸重量

 

Table 3 HA weight in yellow earth and limestone soil

  

样品名称Samplename重量(mg)Weight样品名称Samplename重量(mg)WeightHAL11643.28FAL113956.99HAL2754.79FAL213768.4HAY1686.78FAY18989.25HAY2722.32FAY218192.59

2.3 酸化处理黄壤和石灰土的腐殖酸性质

[15] YANG Yuangen, LIU Congqiang, WU Pan, et al. Soil heavy metal accumulation induced by local smelting and its microbial environmental effects in Hezhang county, Guizhou Province[J].Geochimica 2003,32(2): 131-136.

  

图2 富里酸和胡敏酸的滴定曲线

 

Fig.2 The curves of titration of fulvic acids and humic acids

腐殖酸溶液滴定时,在离子强度相同的情况下,滴定起始点、滴定终点及滴定分界点与腐殖酸分子中酸性官能团的分布有关[28]。因此,通过确定腐殖酸滴定起始点、滴定终点及滴定分界点时溶液的pH,可以计算出腐殖酸分子中酸性官能团的分布情况。通过Glan图(图3)和pH变化率(ΔpH/Δv)随滴定剂体积(V)的变化曲线(图4),可以确定腐殖酸溶液滴定起始点、滴定终点及滴定分界点。从表4看出,土壤是否经过酸化,所提取腐殖酸的溶液滴定起始点、滴定终点及滴定分界点的变化并不大。无论是否酸化,黄壤胡敏酸和富里酸酸性官能团总酸度分别约为3.87 mol/kg和7.67 mol/kg,羧基与酚羟基含量比例分别为2.8∶1和1∶1.4。然而,对于石灰土而言,经过酸化,所提取的胡敏酸总酸度发生明显变化,总酸度从未酸化前的3.521 mol/kg上升为酸化后的3.805 mol/kg,羧基与酚羟基比例也由未酸化的2.25∶1变为酸化后的2.40∶1。石灰土富里酸FAL1、FAL2的酸性官能团总酸度也出现了微弱差异,分别为4.611 mol/kg和4.726 mol/kg,但羧基与酚羟基含量的比例都约为2.09∶1,这种差异可能是由取样不均匀造成,并不是由于土壤酸化处理引起。根据Henderson-Hasselbalch方程,得到腐殖酸的酸性官能团解离平衡常数的对数值(pKα1, pKα2)及官能团的不均一系数(n1,n2),无论黄壤和石灰土,是否酸化处理,所提取的胡敏酸酸性官能团的解离平衡常数的对数值及官能团的不均一系数均无明显差别,而富里酸酸性官能团解离常数差别略大。这是因为离子强度会影响腐殖酸酸性官能团的解离平衡过程,而富里酸样品本身盐分含量过高,在配制富里酸溶液时,没有额外添加氯化钠调节离子强度,使得不同的富里酸溶液离子强度有所差别[28]

试验结果表明,从黄壤中提取腐殖酸,无论是否对黄壤样品进行酸化处理,胡敏酸的提取量没有明显变化,而富里酸由于酸化处理水解,提取量有所降低;从腐殖酸的酸性官能团分布、紫外-可见光吸收光谱、红外吸收光谱分析可知,无论是否对黄壤进行酸化处理,腐殖酸的性质没有发生明显改变。因此,就黄壤腐殖酸的提取而言,为了节约研究时间和化学试剂,简化提取流程,不影响富里酸的提取量,不需要对黄壤样品进行预先酸化。然而,对于石灰土样品,经过酸化处理,不仅提高石灰土中腐殖酸的提取率,而且酸化处理后提取的腐殖酸在酸性官能团分布、紫外-可见光吸收特性等方面与未进行酸化的土壤样品中提取的腐殖酸存在差异。因此,从石灰土中提取腐殖酸,土壤样品的预先酸化是必须的,经过酸化处理,土壤中被次生碳酸钙包裹或以腐殖酸钙形态存在的腐殖酸才能被提取,这样提取的腐殖酸才能反应石灰土中腐殖酸的整体性质。同时,在石灰土中,土壤的高钙条件对土壤有机质的积累提供了极大的保护作用,碳酸钙的包裹或者形成腐殖酸钙,具体是哪一种保护机制起主导作用,还有待进一步深入研究。

  

图3 Glan图求滴定起始点()与滴定终点()

 

Fig.3 Glan plot for the starting point (left) and Glan plot for the ending point(right) of HAY1

 

图4 富里酸溶液()及胡敏酸溶液()随滴定体积的变化曲线

Fig.4 Fulvic acid (up) solution and humic acid (down) solution varied with the titration volume

 

表4 腐殖酸酸性官能团分布特征及紫外吸收特征值

 

Table 4 Content of functional groups and the absorption feature of humic acids and fulvic acids

  

样品名称SamplenamepHSNE酸度(mol/kg)AcidyTa-COOH-OHpKα1(n1)pKα2(n2)E4∶E6HAY14.08.110.13.8792.8281.0515.46(1.83)9.42(1.11)3.773HAY24.08.110.13.8632.8131.0495.46(1.95)9.50(1.02)3.844HAL13.97.410.03.8052.6811.1245.14(1.76)9.04(1.47)5.289HAL23.87.510.03.5212.4421.0785.11(1.80)9.18(1.49)4.126FAY14.06.910.17.6823.2094.4735.20(1.54)8.88(1.47)8.343FAY23.97.110.07.6753.2074.4685.15(1.76)9.08(1.05)8.459FAL13.87.19.74.6113.1191.4924.89(1.58)8.55(1.70)6.556FAL23.87.19.64.7263.1951.5314.86(1.78)8.38(1.52)6.373

注:S、N、E 分别表示滴定起始点、表观中和点和滴定终点时腐殖酸溶液pH;Ta、-COOH、-OH 分别表示腐殖酸总酸度、羧酸酸度和酚羟基酸度;pKα1(n1)和pKα2(n2)分别表示腐殖酸的酸性官能团解离平衡常数的对数值和官能团的不均一系数。

Note: S, N and E denote the humic acid solution pH at the initial point of titration, apparent neutralization point and end point of titration, respectively; Ta, -COOH and -OH denote the total acidity of humic acid, carboxylic acid and phenolic acidity respectively ; pKα1(n1) and pKα2(n2) respectively represent the logarithm of the dissociation equilibrium constant of the acidic functional groups of humic acid and the heterogeneous coefficient of the functional groups.

2.3.2 腐殖酸紫外-可见光吸收光谱 从图5可知,除在220 nm左右出现芳香族化合物的特征吸收外,腐殖酸的紫外-可见光吸收光谱随波长增加而缓慢降低,不同腐殖酸吸光度值的差别是由溶液中腐殖酸浓度引起[23]。腐殖酸在465 nm和665 nm处的吸光度比值(E4∶E6),是腐殖酸芳香碳缩合度指

  

图5 腐殖酸的紫外-可见吸收光谱

 

Fig.5 The UV-Vis spectra of HA

标,其值高,腐殖酸分子中芳香碳缩合度低,脂肪碳比例高,其值低,芳香碳缩合度高,脂肪碳比例低[29]。从表4中可看出,对于黄壤而言,是否酸化处理,提取胡敏酸、富里酸的E4∶E6值无明显变化,说明是否酸化处理,黄壤所提取的腐殖酸在芳香碳缩合度、脂肪碳比例没有差别;而对于石灰土而言,酸化处理后所提取的胡敏酸E4∶E6值明显增高,说明酸化处理后所提取的胡敏酸芳香碳含量较高,脂肪碳含量较低。

2.3.3 腐殖酸红外吸收光谱 红外光谱吸收峰与分子内运动的对应关系:3 500~2 500 cm-1(氢键缔合OH伸缩振动),3 000~2 800 cm-1(C-H伸缩振动),1 710 cm-1(C=O伸缩振动),1 630 cm-1(C=C及带氢键的C=O伸缩振动),1 400 cm-1(醇和羧基中OH弯曲振动,酚C-O伸缩振动),1 250 cm-1(C-O伸缩振动,O-H弯曲变形)[2]。从图6~7可知,是否酸化处理,腐殖酸红外光谱吸收图没有明显差异。但在石灰土富里酸红外光谱图中出现少许差异,经酸化处理后,石灰土富里酸FAL1在1 710 cm-1和1 250 cm-1吸收略微增加,这可能是富里酸样品的不均一性引起。对于石灰土而言,是否经过酸化处理,所提取胡敏酸样品的红外光谱吸收图几乎没有差异,这与腐殖酸官能团分析和紫外光谱表征结果不一致,说明傅里叶变化红外光谱用于胡敏酸官能团的定性研究是可行的,用于胡敏酸官能团的定量研究还有待该技术的进一步改进 [24, 30]

  

图6 富里酸傅立叶变换红外光谱

 

Fig.6 The FT-IR spectra of fulvic acids

  

图7 胡敏酸傅立叶变换红外光谱

 

Fig.7 The FT-IR spectra of humic acids

3 结论

近年来,随着社会经济水平的快速发展,各种外力因素(如交通事故等)导致的创伤性脑损伤病例不断增加,据统计全世界每年约有1 000多万人遭受各种类型和不同程度的创伤性脑损伤[1]。其中,创伤性颅内损伤不仅比例较高,病情往往也较重,药品消耗占比大[2-3],但针对该方面用药的利用研究报道较少,而已有研究所涉及的地域往往较为局限。鉴于此,笔者对全国192家医疗机构在2016年6月1日-2017年5月31日期间创伤性颅内损伤住院患者的药物利用数据进行挖掘和统计、分析,以了解这类患者的药物应用状况及用药特点,为促进其临床合理用药提供参考。

(2)选取随机数和区块头的哈希值,进行哈希运算。如果结果小于目标值,那么表示挖矿成功,自动退出;否则,则继续循环进行哈希运算。

[ ]

由图1可知,料液比对SDF得率具有一定的影响,料液比在1∶10~1∶20 (g/mL)之间时,羊肚菌SDF得率显著升高,在1∶20 (g/mL)时SDF得率达到最大值。当料液比在1∶20~1∶30 (g/mL)时,羊肚菌SDF得率增加量开始减少。这是由于在适当料液比范围内,料液比的增加可以增强SDF的溶出,但料液比超过某一值时,碱液的浓度稀释降低了羊肚菌SDF的提取效果,综合经济及后续试验处理的工作量考虑,采用料液比1∶20左右较为适宜。

动态生成既是独立学院词汇教学过程的主要特征,又是生态课堂的发展规律,还是教学过程的理想状态。实现动态生成的手段有创设、探索、合作交往、体验、反思等。

[2] STEVENSON F J.Humus Chemistry: Genesis, composition, reactions[M]. New York: John Wiley & Sons,1994.

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精神建设,是科技队伍建设的灵魂,也是建设科技强国的文化保障。“两弹一星精神”凝聚的“铸国防基石、做民族脊梁”的文化实质也在于此。在新时代,应继续重视文化和精神建设,加强教育,使各级管理者和科技工作者具有高度的时代使命感和民族振兴的责任感,为实现科技强国的宏伟目标砥砺前行、不懈奋斗。

pH = pKa+ nlog a/(1-a)

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为什么在中国常常会说“富不过三代”?因为常常是,第一代创业成功、打下江山,第二代第三代就开始娇生惯养、骄奢淫逸,纨绔子弟随即出现,第三代第四代之后,已经坐吃山空、返回原地。这个魔咒从祖先传下来,一代又一代人都逃不出它的魔掌。为什么?因为没有学会“居安思危”!

[14] QIU Guangle, FENG Xinbin,WANG Shaofeng,et al. Mercury distribution and speciation in water and fish from abandoned Hg mines in Wanshan, Guizhou province, China[J].Science of the Total Environment, 2009, 407(18): 5162-5168.

2.3.1 腐殖酸的官能团分布 从图2可见,腐殖酸酸性官能团滴定曲线都呈S形曲线,仅有黄壤富里酸FAY1与FAY2滴定曲线差别较大,富里酸FAY1滴定剂消耗量较多,富里酸FAY2滴定剂消耗量较少,这是由于2个样品的有机质含量差异引起的。

观察组治疗有效率为92.00%,对照组为68.00%。与对照组相比,观察组的治疗有效率更高,差异具有统计学意义(P<0.05)。详细见(表1)。

[16] 陈家瑞,曹建华,梁 毅,等.石灰土发育过程中土壤腐殖质组成及其与土壤钙赋存形态关系[J].中国岩溶,2012,31(1): 7-11.

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1.3.4 傅里叶变换红外光谱 腐殖酸红外光谱采用傅里叶变换红外光谱仪(Bruke VERTEX 70)进行测定,扫描精度为4 cm-1, 信号采集方式为衰减全反射(ATR)[24]

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虽然比较文学有一定的难度,但是,因为它特有的开放的视野和比较的意识,的确能帮助选修华文和文学课程以及双文化课程的学生们有效地阅读,多元地思考,从而提升他们从不同文化场域进行文学欣赏和理性思考的能力。

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广州“好教育”的提出和推进,得益于一位有情怀的人,他就是今日广州教育的掌舵人与总设计师—市教育局局长屈哨兵。在广州教育发展的征途上,屈哨兵如同他的名字一样刚正、坚毅、有责任心,是一位恪尽职守的“哨兵”,他充分展现出了儒雅大方、幽默风趣的人格魅力,对教育功能、教育发展的深刻思考和独到见解,以及几十年投身教育事业、初心不改的教育情怀。

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马连刚,肖保华,贾彦龙,汤海明
《贵州农业科学》 2018年第04期
《贵州农业科学》2018年第04期文献

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