广西佛子冲铅锌矿地处扬子板块与华夏板块结合带,是华南地区一处非常重要的大型铅锌多金属矿床之一。近年来,佛子冲矿床在危机矿山深部找矿工作中又取得了重要突破,在原矿区的深部和边部陆续发现了一批新矿体,新增资源储量达中型规模[1]。

金属硫化物是佛子冲矿床中最主要的矿石矿物, 其矿石组构和矿物化学中包含大量的成矿作用信息[2-3]。 目前已开展的研究工作主要集中在成矿地质背景、 矿床地质、 矿田构造和矿床地球化学等方面, 这为全面认识该矿床的成矿规律及成因机制奠定了良好基础。 对于该矿床的成因, 学界众说纷纭, 争议的焦点是佛子冲矿床中矿化-蚀变系统的发育机制解释, 提出的观点包括接触交代矽卡岩成矿[4]、 高-中温岩浆热液-断裂充填交代成矿[5]、 多因复合成矿[6]、 热水沉积-叠加改造成矿[1, 7]等。 但对佛子冲矿床中硫化物的矿物标型特征及其成因意义目前未见报道。 本文在大量野外地质调查、 室内岩矿分析和资料综合研究基础上, 重点从硫化物矿石组构和矿物化学的角度, 提取成矿作用信息, 旨在为佛子冲矿床的成矿环境和成因类型判定提供有效的科学依据。

1 矿床地质特征

在大地构造位置上, 佛子冲矿床位于钦-杭结合带的西南段(图1), 传统的槽台学说观点将佛子冲矿床所在区域划入钦州-博白凹陷带[8]。 矿区内出露的地层主要是下古生界奥陶系及志留系(图1)。 其中, 奥陶系主要岩性是浅变质砂岩和粉砂岩, 而志留系层则是一套深灰色或浅灰色板岩夹砂岩建造。 矿区内褶皱、 断裂构造大量发育, 构成一套以NE-NNE向挤压褶断带为主体的基本构造格架[9]。 褶皱构造主体是佛子冲背斜, 以NNE轴向展布于矿区中部。 断裂构造的主体是与主褶皱近于平行的NNE向断裂,构成区内的主要控岩控矿构造, 此外还伴生发育NE向及NS向断裂。 岩浆活动在佛子冲矿区内非常强烈, 规模较大的岩浆岩类主要有4种: 黑云母二长花岗岩(广平岩体)、 花岗闪长岩(大冲岩体) 、英安斑岩-流纹斑岩、 花岗斑岩。 同位素年代学表明, 这些中酸性岩浆岩的侵入时代主要集中在海西末期和燕山期[10]。

  

图1 佛子冲矿床的矿区地质图(据文献[11]修改)Fig.1 Geological map of Fozichong depositS—志留系;O—奥陶系;γ—黑云母二长花岗岩;γδ—花岗闪长岩;ζπ—英安斑岩;γπ—花岗斑岩;1—断层;2—背斜;3—矿床;4—主要矿区

佛子冲矿床自北东向南西方向展布,按矿体集中度常划分出古益和河三两个大矿区(图1), 在河三矿区的南部还发育一个规模较小的龙湾矿区。 (1)古益矿区是主矿区, 包括六塘、 石门、 刀支口和大罗坪等4个矿段。 矿体产出的空间位置受NNE向断裂带控制, 并与侵入佛子冲背斜轴部的花岗闪长岩(大冲岩体)关系密切。 矿体多数赋存在花岗闪长岩与奥陶纪地层的接触带及接触外侧的地层内, 围岩多为砂岩、 板岩所夹持的泥质灰岩和钙泥质粉(细)砂岩。 古益矿区内产出的矿体以密而薄为特点, 即矿体数量多, 但单矿体规模小。 矿体形态以似层状为主, 次为透镜状和脉状, 平行排列, 陡倾角产出。(2)河三矿区包括牛卫、午龙岗、勒寨和水滴4个矿段,成矿特征与古益矿区有所不同,矿体发育位置受SN向、EW向和NW向断裂构造共同控制,与花岗斑岩的空间关系密切,集中产在花岗斑岩与志留纪地层的接触带及其附近,围岩多为泥质粉砂岩和泥质灰岩。河三矿区产出的矿体以稀而厚为特点,即矿体数量少,但单矿体规模大。矿体形态多呈透镜状、筒状、瘤状、不规则状等,陡倾角。(3)龙湾矿区的发育规模最小,主要由凤凰冲和龙湾两个矿段组成,地表多被大面积厚层火山熔岩覆盖,矿体产于下志留统层位内,以似层状和透镜状小矿体为主。

在患者入院后，先进行闭合复位治疗，再做关节X线片检查，确定关节复位成功后，再给予石膏托固定，并配合消肿、脱水等对症治疗，嘱患者抬高患肢，待患处部位肿胀消退后实施手术治疗，手术方式同急诊手术组。

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矿床中围岩蚀变强烈, 可见透辉石化、 钙铁辉石化、 绿帘石化、 硅化、 钾化、 大理岩化、 绢云母化、 绿泥石化、 碳酸盐化等多种蚀变现象。 蚀变带多沿岩浆岩与围岩地层的侵入接触带以及断裂构造带分布。 其中, 透辉石化、 绿帘石化、 绿泥石化等在矿区内最常见, 而且它们和矿体在空间上密切伴生。 前人常将透辉石化、 绿帘石化和绿泥石化等呈绿色色调产出的蚀变岩统称之为“绿色岩”[6]。 相比之下, 古益矿区的蚀变带规模小且分散, 蚀变矿物以透辉石、 绿帘石、 绿泥石等中低温热液成因矿物组合为代表。 而河三矿区的蚀变带发育规模大且集中, 蚀变矿物以钙铁辉石、 阳起石、 绿帘石等高中温热液成因矿物组合为代表。

2 矿石组构特征

  

图2 金属硫化物矿石的矿相显微特征(h、i采自河三矿区,其余采自古益矿区)Fig.2 Metallographic microscopic characteristics of metallic sulfide oresa—早成矿阶段的硫化物矿物组合(Po+Sp+Gn+Ccp); b—早成矿阶段呈乳滴状结构发育的黄铜矿; c—早成矿阶段呈粗粒半自形结构发育的方铅矿; d—中期成矿阶段的硫化物矿物组合(Sp+Gn); e—晚成矿阶段的硫化物矿物组合(Sp+Py); f—晚成矿阶段呈不规则粒状结构发育的方铅矿; g—晚成矿阶段呈自形粒状结构发育的黄铁矿; h—硫化物与脉石矿物组合(Sp+Gn+Hd); i—硫化矿物组合(Gn+Py+Sp)。Sp—闪锌矿; Gn—方铅矿; Ccp—黄铜矿; Py—黄铁矿; Po—磁黄铁矿; Hd—钙铁辉石; Cal—方解石; Q—石英

除Fe外,闪锌矿中伴生微量元素的类型非常多样,Co、Mn、Cd、 Pb、 Hg和Ag的含量普遍超过0.1%,而Cu、In、Au、Ni等多种元素也有不同程度的显示。比较普遍的规律是,手标本中闪锌矿的矿物颜色与Fe、Mn、Cd等杂质元素的含量相对应,褐黑色闪锌矿中杂质元素含量普遍较高,如河三矿区样品。而黄褐色和米褐色闪锌矿中杂质元素含量普遍偏低,如古益矿区中期成矿阶段样品。

在佛子冲矿床内,矿化-蚀变现象会在同一断裂带内出现复杂性,也会在不同断裂带之间出现差异性,指示成矿流体多期多阶段活动的特点。根据矿脉穿插关系、矿石组构和矿物组合,佛子冲矿床的内生成矿过程可划分为矽卡岩期和金属硫化物期两个期次,其中矽卡岩期主要见于河三和龙湾矿区,以发育透辉石矽卡岩(河三)和石榴子石矽卡岩(龙湾)为标志。金属硫化物期在古益矿区最显著,并可划分出3个成矿阶段:(1)早成矿阶段,矿脉以产出呈块状或脉状构造的磁黄铁矿硫化物矿石为标志,硫化物的共生组合为磁黄铁矿+闪锌矿+方铅矿+黄铜矿+黄铁矿(图2a、b、c),共生脉石矿物多为透辉石、绿帘石、石英;(2)中期成矿阶段,矿脉以大量产出呈条带状或脉状构造的铅锌硫化物矿石为标志,硫化物的共生组合为闪锌矿+方铅矿+黄铜矿+黄铁矿,共生脉石矿物主要为绿帘石、绿泥石、石英,此阶段是矿床的主成矿阶段;(3)晚成矿阶段,矿脉以大量发育呈脉状或浸染状构造的黄铁矿硫化物矿石为标志,硫化物的共生组合主要是黄铁矿+方铅矿+闪锌矿,脉石矿物主要有方解石、绿泥石、石英等,该阶段的矿脉规模较小,常穿插进入主成矿阶段矿体内部或独立产出,代表了成矿作用的尾声。在河三矿区,硫化物多阶段发育的现象不太明显,矿石中主要出现方铅矿+闪锌矿+黄铜矿+黄铁矿等金属矿物组合,大致可对应于古益矿区的中期成矿阶段。

3 样品与测试方法

本次研究从古益和河三矿区共采集了典型矿石标本12件,其中古益矿区9件、河三矿区3件。古益矿区是本次研究的重点,所采集的标本涵盖了早、中、晚3个成矿阶段,包括早成矿阶段矿石(F044、 F066、 F086、 F864和F088)、 中期成矿阶段矿石(F006、 F020和F067)和晚成矿阶段矿石(F042)。 河三矿区的3件样品(H093、 H096和H106)都是同一成矿阶段的产物。

电子探针分析表明(表1、 表2), w(Cu)为28.94%～34.23%,平均33.19%;w(Fe)为29.59%～33.54%,平均30.48%; w(S)为32.44%～34.92%, 平均33.82%; S/(Cu+Fe)原子比 为0.96～1.02,平均0.99;与理论值(Cu 34.56%,Fe 30.52%,S 34.92%)[12]相比, Fe的质量分数较为接近, Cu、 S的含量偏低。 在伴生微量元素中, Co、 Pb和Ag在黄铜矿中的含量普遍超过0.1%, 是主要的类质同象混入成分, 而Zn、 Hg、 Ni、 Cd、 Au、 Ga等多种元素的含量均很低或低于检测线。 两种不同产状(晶粒状和固溶体状)黄铜矿在矿物化学成分上未见明显区别,说明它们形成于相同性质的成矿流体。

在室内研究中,首先将矿石标本制作成矿相片,在光学显微镜下进行矿相观察和鉴定,大致查明样品的矿物组成、结构构造和共生关系,并圈定待测矿物。然后对矿相片进行喷碳处理,利用电子探针显微分析仪对目标硫化物矿物(主要是方铅矿、闪锌矿、黄铁矿、黄铜矿和磁黄铁矿)进行矿物化学测试。测试工作在桂林理工大学地球科学学院电子探针实验室完成,电子探针仪器型号为日本电子(JEOL)JXA-8230,测试条件:加速电压为20 kV,电流30 nA,束斑直径2.0 μm,分析精度为0.01%。

4 测试结果

4.1 磁黄铁矿

方铅矿在佛子冲矿石中的发育数量与闪锌矿大致相当, 集中在中、 晚成矿阶段。 显微镜下多呈半自形不规则粒状集合体形式产出, 粒径为0.01～1.0 mm, 反射色纯白,无内反射, 均质体。 早、 中成矿阶段的方铅矿晶体粒度较大, 为0.1～1.0 mm, 结晶程度较好, 多呈团块状集合体, 3组解理形成的黑三角孔非常明显, 且大小不均, 观察到最大的黑三角孔边长接近0.5 mm, 而晚成矿阶段的方铅矿粒度较小,为0.01～0.1 mm,结晶程度较差,解理不发育,很少能见到黑三角孔,多呈不规则粒状。方铅矿多单独发育,形成团块状结构(图2c),或与闪锌矿、磁黄铁矿、黄铁矿等硫化物共生,形成半自形不规则晶粒状结构(图2a)。

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目前，我国旅游行业发展的过程中，旅游管理将主要的精力放在旅游业务上，忽视对景区生态环境的管理，生态环境破坏比较严重，旅游业的创收是以牺牲环境为代价的，不利于旅游企业的长远发展，同时还会加大环境治理的难度，后期需要投入的环境治理成本比较多，这样就会直接影响到旅游经济效益。另外，缺乏建设旅游基础设施的意识，相关的配套设施不是很齐全，比如污水排放设施、清洁设施等，人们在旅游中不能获取良好的服务体验。

硫化物的矿石组构和矿物化学中可包含丰富的成矿作用信息,其中所含微量元素在一定程度上也能够反映矿石的形成条件和物源,因此对于该矿床的成因机制具有良好的指示作用。前人研究表明,闪锌矿中的特定微量元素丰度及其元素比值是区分不同成因类型铅锌矿床的有效标志[3,24]。本文搜集整理了国内外不同成因类型铅锌矿床中闪锌矿的矿物化学分析数据(表3)。通过对比研究发现,岩浆热液成因的闪锌矿中Fe、Mn和In等元素的含量明显高于层控型、MVT型和SEDEX型,尤其是Mn和In的含量甚至会高出1～2个数量级。而层控型、MVT型和SEDEX型闪锌矿中Ga和Ge的元素含量明显高于岩浆热液型,尤其是Ge的含量普遍高出1个数量级。

 

表1 佛子冲铅锌矿床中硫化物主元素含量及理论值对比

 

Table 1 Analytical and theroretical contents of sulphides major elements from Fozichong Pb-Zn deposit wB/%

  

硫化物矿物主元素含量范围平均值理论值[12]磁黄铁矿Fe58.82～ 60.8359.6860～61S35.15～39.0537.6939～40黄铜矿Cu28.94～34.2333.1934.56Fe29.59～33.5430.4830.52S32.44～34.9233.8234.92闪锌矿Zn52.21～63.1656.2367.10S30.98～33.6632.6232.90方铅矿Pb79.62～87.5385.2186.60S9.39～13.4711.9413.40黄铁矿Fe45.58～46.5646.1446.55S48.94～52.4951.1253.45

磁黄铁矿的晶型与其矿物成分之间存在较好的对应关系[13],如:六方磁黄铁矿的铁原子百分数为47.3%～48.1%,化学式近似于Fe11S12～Fe9S10;而单斜磁黄铁矿的铁原子百分数为46.3%～47.2%,化学式近似于Fe7S8。依据上述规律,通过测定磁黄铁矿中Fe原子百分数可推断其晶型。在佛子冲矿床中,磁黄铁矿Fe原子百分数在46.09%～48.00%,该数据说明了磁黄铁矿的晶型可能同时存在六方磁黄铁矿和单斜磁黄铁矿。磁黄铁矿中的伴生微量元素以富Co为特点,平均值达1.89%,此外还出现了少量的Pb、Ni、Hg、Cu等,它们是矿物中的类质同象组分。

根据《室外排水设计规范》（GB 50014-2006）有关生活污水量和工业废水量设计要求[1]，生活污水量的定额应结合建筑物内部给排水设施水平确定，可按照当地相关用水定额的80%～90%采用。本次截污纳管所涉及到的4个生活污水混接点，根据工业企业生活用水定额估算，A楼排放量约为12 m3/d；B楼、C楼排放量约为10 m3/d。为校核排放量的合理性，采取了分时段记录各大楼自来水进水表读数方式，基本控制在合理范围之内。根据水量计算结果，结合设计规范要求，排水管管径选择DN 300，最小坡度选择3‰。

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4.2 黄铜矿

黄铜矿主要发育在古益矿区的早、中阶段的矿石中,河三矿区少见。在显微镜下可见两种产出形式:① 呈他形粒状集合体产出(图2a),粒径较大,多为0.05～0.8 mm,与方铅矿、闪锌矿、磁黄铁矿等硫化物共生,形成他形晶粒状结构;② 以乳滴状或叶片状固溶体形式嵌布于闪锌矿内部,粒径较小,一般小于0.01 mm,形成典型的固溶体分离结构(图2b)。

 

表2 佛子冲矿床中不同硫化物的电子探针分析结果

 

Table 2 Electron microprobe analysis of different sulphides from the Fozichong Pb-Zn deposit

  

磁 黄 铁 矿矿区成矿阶段编号GeCoSeAsZnCuNiCdAgSGaSnInFeMnPbHgAuTotalS/Fe∗古益矿区早期成矿阶段F044-04-1.163--0.002---0.00938.1990.029--60.826-0.441-0.037100.7061.094F044-05-2.052-0.0570.0190.1370.0110.0230.01837.7860.000--59.0050.0070.4860.588-100.1891.116F066-05-1.566-0.038-0.3090.006-0.07537.8180.036--59.409-0.470--99.7271.109F066-06-1.748--0.0700.0120.017-0.15538.0690.014-0.01059.4740.0210.4830.130-100.2031.115F086-03-1.695-0.3850.038--0.0200.05936.0620.000--58.8190.0020.7360.815-98.6311.068F086-04-2.665-0.115----0.02135.1510.043--59.249-0.4860.5020.05998.2911.034F088-05-1.701-0.025-0.0630.025-0.04839.0490.028--59.8120.0150.584--101.3501.137F864-050.0052.017-0.0860.0320.1890.0140.0200.07538.6340.000--60.2500.0260.504--101.8521.117F864-06-2.379-0.0540.0790.143--0.07238.4160.014--60.2550.0020.479--101.8931.111黄 铜 矿矿区成矿阶段编号GeCoSeAsZnCuNiCdAgSGaSnInFeMnPbHgAuTotalS/(Cu+Fe∗)古益矿区早期成矿阶段F044-02-1.001-0.02333.9950.0230.0370.33034.6670.023--30.3600.0030.311-0.050100.8231.003F044-03-0.839-0.02133.6880.034-0.24634.2650.011--30.780-0.2700.529-100.6830.988F066-030.0420.585-0.04233.2870.0190.1310.24934.314---30.155-0.3140.819-99.9571.006F066-04-1.566-0.00533.4450.0050.0430.28833.913---30.646-0.3660.0480.012100.3370.984F864-03-0.803-0.10034.2310.0250.051-34.430---30.212-0.3100.3670.040100.5690.995F864-04-0.587-0.18533.822-0.0650.05433.7500.015--30.422-0.3580.5100.00599.7730.978F088-030.0111.002-0.15433.0350.0210.2140.11434.247---29.9120.0240.3710.836-99.9411.012F088-040.0040.552-0.82333.8150.0040.0140.00934.918---30.0530.0230.436--100.6511.018中期成矿阶段F006-03-1.850-1.24528.9350.7200.0450.03333.2800.040-0.00233.5380.0070.356--100.0510.983F006-04-0.909-0.95133.6810.0530.0930.05132.8490.041--29.817-0.346-0.06498.8550.963F006-05-1.719-1.81433.0620.2170.070-32.4360.005--29.5900.0130.307--99.2330.963F006-06-1.027-0.96733.2720.1830.1360.10732.7190.010--30.2560.0060.3160.947-99.9460.958闪 锌 矿矿区成矿阶段编号GeCoSeZnCuNiCdInAgSGaSnFeMnPbHgAuTotalS/Zn∗Zn/Cd∗数据来源古益矿区早期成矿阶段F044-01-0.887 -53.096 0.066 0.050 0.755 0.009 0.214 32.240 --11.354 0.178 0.371 0.346 -99.566 1.238 70.326 [14]F066-02-0.440 -53.947 0.064 -0.879 0.006 0.126 32.930 --11.012 0.160 0.473 --100.037 1.245 61.373 [14]F086-02-0.709 -55.921 -0.005 0.729 0.001 0.216 30.980 --9.077 0.151 0.392 0.492 0.010 98.683 1.130 76.709 [14]F088-02-0.911 -52.207 0.016 -0.721 0.008 0.095 33.077 --12.358 0.323 0.316 0.102 0.008 100.142 1.292 72.409 [14]F088-03-0.923 -51.998 0.017 -0.730 0.008 0.102 33.154 --12.359 0.344 0.323 0.126 0.002 100.090 1.300 71.230 本文F864-02-1.052 -54.142 0.067 0.006 0.919 -0.049 32.436 --10.267 0.166 0.379 --99.483 1.222 58.914 [14]F864-03-1.052 -54.142 0.067 0.006 0.919 -0.049 32.436 --10.267 0.166 0.379 --99.483 1.222 58.914 本文中期成矿阶段F006-02-0.774 -61.702 --0.717 0.030 0.160 32.373 --3.549 0.090 0.372 0.277 -100.044 1.070 86.056 [14]F020-02-0.842 -63.159 -0.005 0.742 0.006 0.213 31.066 --2.219 0.092 0.315 0.548 -99.207 1.003 85.120 [14]F067-020.023 0.903 -62.934 0.021 0.010 0.944 0.008 0.182 32.272 -0.007 1.978 0.084 0.378 0.798 0.008 100.550 1.046 66.667 [14]F067-030.021 0.899 -62.887 0.029 0.010 0.846 0.009 0.199 32.661 -0.008 1.866 0.087 0.391 0.801 0.004 100.720 1.061 74.330 本文晚期成矿阶段F042-04-0.453 -55.747 -0.009 0.893 0.039 0.052 33.602 0.009 -8.774 0.122 0.408 0.061 0.048 100.217 1.229 62.427 [14]F042-05-0.546 -56.380 0.030 -0.859 -0.144 33.656 --7.810 0.087 0.347 0.283 -100.142 1.217 65.634 [14]F042-06-0.819 -56.722 0.620 -0.767 0.001 0.141 33.295 0.001 -7.395 0.109 0.340 0.102 -100.312 1.197 73.953 [14]河三矿区H093-03-1.225 -53.362 --0.574 -0.167 32.690 --10.626 0.523 0.401 0.505 -100.073 1.249 92.965 [14]H096-01-0.552 -52.316 -0.007 0.548 0.006 0.166 33.349 --12.519 0.273 0.351 -0.028 100.115 1.300 95.467 [14]H106-02-0.366 -55.553 0.015 0.002 0.413 0.032 0.003 32.731 --9.169 0.420 0.362 0.631 0.048 99.745 1.201 134.511 [14]H106-03-0.357 -55.511 0.013 0.002 0.421 0.031 0.001 32.544 --9.187 0.451 0.345 0.676 0.049 99.590 1.198 131.950 本文方 铅 矿矿区成矿阶段编号GeCoSeZnCuNiCdInAgSGaSnFeMnPbHgAuTotalS/Pb∗Pb/Ag∗数据来源古益矿区早期成矿阶段F066-010.190 --0.468 -0.005 -0.001 -12.280 0.294 -0.094 0.002 87.354 0.005 -100.693 0.909 -[14]F086-010.176 0.401 -1.277 ---0.014 0.044 13.232 0.281 -0.211 0.006 84.485 0.303 0.042 100.472 1.012 1 920.114 [14]F088-010.205 0.562 -0.026 0.012 -0.078 --12.844 0.285 -0.026 -85.644 --99.682 0.969 -[14]F864-010.163 0.783 ----0.103 0.017 0.128 12.664 0.330 -0.018 0.005 85.442 --99.653 0.958 667.516 [14]F864-020.171 0.811 ----0.113 0.021 0.234 10.231 0.230 -0.011 0.006 86.772 --98.600 0.763 370.820 本文

 

续表2

  

方 铅 矿矿区成矿阶段编号GeCoSeZnCuNiCdInAgSGaSnFeMnPbHgAuTotalS/Pb∗Pb/Ag∗数据来源古益矿区中期成矿阶段F006-010.191 0.988 -2.406 --0.028 -1.701 12.465 0.243 -0.066 0.034 79.619 1.042 -98.783 1.012 46.807 [14]F020-010.127 0.355 -4.145 ----1.113 9.385 0.212 -0.134 -84.097 --99.568 0.721 75.559 [14]F020-020.131 0.244 -4.099 ----1.008 8.979 0.234 -0.131 -85.099 --99.930 0.683 84.330 本文F067-010.216 0.905 --0.006 -0.255 -1.588 13.470 0.283 -0.022 0.010 81.421 --98.176 1.069 51.273 [14]F067-020.205 0.899 --0.004 -0.295 -1.577 13.123 0.279 -0.022 0.011 81.886 --98.300 1.037 51.930 本文晚期成矿阶段F042-010.191 0.045 -0.025 -0.035 0.121 0.004 0.516 11.742 0.267 -0.035 0.007 87.000 --99.988 0.872 168.605 [14]F042-020.195 0.779 0.006 0.011 ----0.325 10.759 0.270 -0.018 0.005 86.994 -0.069 99.431 0.799 267.674 [14]F042-030.144 0.780 0.017 -0.061 -0.127 0.002 0.401 9.766 0.268 -0.241 -87.378 -0.062 99.247 0.722 217.900 [14]河三矿区H093-010.140 0.157 -0.379 0.019 -0.050 0.005 0.207 12.429 0.237 -0.073 0.008 85.764 --99.468 0.937 414.319 [14]H093-020.145 0.271 -0.361 0.032 --0.018 0.575 12.555 0.326 -0.180 0.060 85.006 --99.529 0.955 147.837 [14]H106-010.208 0.289 0.014 0.623 0.067 -0.102 0.026 0.050 11.594 0.288 -0.038 0.003 87.531 --100.833 0.856 1 750.620 [14]H106-010.244 0.295 0.014 0.589 0.069 -0.112 0.025 0.059 12.004 0.277 -0.039 0.003 87.211 --100.940 0.890 1 478.153本文黄 铁 矿矿区成矿阶段编号GeCoSeAsZnCuNiCdAgSGaSnInFeMnPbHgAuTotalS/Fe∗数据来源古益矿区早期成矿阶段F044-06-1.481 -0.026 -0.032 0.020 0.184 -52.469 0.003 -0.004 46.559 -0.655 --101.433 1.963 [14]F044-07-1.423 -0.022 -0.025 0.028 0.178 -52.199 0.003 -0.004 46.721 -0.612 --101.215 1.955 本文F044-08-1.491 -0.021 -0.019 0.026 0.151 -52.523 0.008 -0.008 46.432 -0.698 --101.377 1.980 本文中期成矿阶段F006-07-3.047 -0.136 ---0.026 -48.935 0.032 --46.272 0.021 0.709 -0.008 99.186 1.842 [14]F006-080.003 2.259 -0.005 ---0.050 0.066 50.550 0.018 --45.946 0.020 0.607 0.069 0.048 99.641 1.917 [14]晚期成矿阶段F042-07-2.308 -0.000 0.034 -0.018 0.599 0.022 49.373 ---45.927 0.005 0.652 0.703 0.030 99.671 1.873 [14]F042-08-1.764 -0.030 0.000 ---0.075 51.363 0.023 -0.014 46.477 0.006 0.513 --100.265 1.925 [14]河三矿区H096-02-1.323 -0.054 0.013 0.011 0.013 -0.066 52.061 0.018 --45.578 0.039 0.643 --99.819 1.990 [14]H096-03-0.941 -0.026 0.006 -0.011 -0.082 52.079 0.007 --46.463 0.015 0.697 0.062 0.118 100.507 1.953 [14]H106-03-2.558 -0.114 -----50.746 0.001 --46.001 0.047 0.650 --100.117 1.922 [14]H106-04-2.383 -0.000 0.051 ---0.044 52.487 --0.019 46.035 0.049 0.628 0.208 -101.904 1.986 [14]

注： 元素含量wB/%； *为原子比。

企业市场营销策略主要是指企业首先对自己自身的能力水平有一个正确而又全面的认识，然后再对企业内部与外部所存在的机遇与竞争做出总结与分析，最后再在以上两者的基础之上创建一个适合自己企业发展的市场营销策略计划。市场营销策略的实质是对企业将要进行的市场营销活动有一个总体性的规划和安排，并且市场营销策略还可以很好地加强企业的竞争实力，帮助企业更好地适应市场环境。市场营销策略是整个企业营销过程中最重要的部分，所以规划出一份优异的企业市场营销策略对企业是否能够顺利实施市场营销手段的问题起决定性的作用［2］。

4.3 闪锌矿

闪锌矿是佛子冲矿床中最普遍的硫化物,集中出现在早、中成矿阶段,晚成矿阶段较少发育。镜下闪锌矿的反射色为浅灰到深灰色,多呈半自形或他形不规则粒状集合体产出,粒径为0.1～1.5 mm。在早成矿阶段,闪锌矿多与磁黄铁矿、黄铜矿共生,构成粗粒他形晶粒状结构(图2a、 b), 或被粗粒方铅矿包裹, 形成包含结构(图2c)。在中期成矿阶段,闪锌矿多与方铅矿共生,形成中细粒半自形-他形晶粒状结构(图2d)。偶见闪锌矿交代黄铁矿形成的骸晶结构(图2g)。

电子探针分析表明(表1、 表2), 闪锌矿中w(Zn)为52.21%～63.16%,平均56.23%;w(S)为30.98%～33.66%,平均32.62%,与理论值(S 32.90%, Zn 67.10%)[12]相比, S 的含量比较接近,Zn的含量相对偏低; S/Zn原子比为1.00～1.30, 平均1.19, 显示出富硫贫锌特点。 闪锌矿中Fe的含量值得关注, 它在样品中的质量分数达1.98%～12.52%,平均8.44%。 Fe2+与Zn2+具有相似的地球化学性质, 离子半径、 晶格能也相近, Fe能以类质同象的形式置换Zn[15]。 在本样品中, Zn与Fe、 Mn等元素含量具有良好的反消长关系(图3), 推断Fe、 Mn与Zn的类质同象置换现象较为普遍。 根据Fe含量可将闪锌矿划分为富铁闪锌矿(Fe≥8%)、 含铁闪锌矿(Fe 2%～8%)和贫铁闪锌矿(Fe≤2%)[16], 佛子冲矿床闪锌矿样品中Fe含量在1.98%～12.52%, 同时出现富铁、 含铁和贫铁闪锌矿。 其中, 河三矿和古益矿区早成矿阶段区的闪锌矿样品多属于富铁闪锌矿, 而古益矿区中晚成矿阶段样品多属于含铁和贫铁闪锌矿。

  

图3 闪锌矿Zn与Fe、Mn含量关系Fig.3 Relationships of Zn-Fe, Zn-Mn contents in sphalerite

矿石中主要的金属矿物(图2)是硫化物,包括方铅矿、铁闪锌矿、闪锌矿、磁黄铁矿和黄铁矿等,黄铜矿少见,偶见毒砂和白铁矿。脉石矿物主要是透辉石、钙铁辉石、绿帘石、绿泥石、石英和方解石, 偶见石榴子石和萤石。 矿石构造以块状构造、条带状构造、浸染状构造、角砾状构造等最典型,矿石结构主要有半自形-自形粒状结构(图2g、 i)、 他形粒状结构(图2a)、 包含结构(图2c)、 交代残余结构(图2g)、镶边结构、固溶体分离结构等。总体上,依矿石组构特征,佛子冲矿床内产出的矿石类型主要有两种:一类是块状或条带状绿色蚀变岩型铅锌多金属矿石,发育数量多,尤以古益矿区最典型;另一类是矽卡岩型铅锌多金属矿石,产出数量较少,仅见于河三和龙湾矿区的局部矿段。

COMAND控制单元(图6)位于中央控制台中，是驾驶室娱乐和通信系统的主控单元和网关，通过CAN总线和MOST总线进行数据传输和接收。

4.4 方铅矿

磁黄铁矿广泛见于古益矿区的早阶段矿石中。 显微镜下磁黄铁矿呈暗青铜黄色(图2a、 b), 氧化后呈锈褐色, 他形不规则粒状集合体产出, 粒径为0.1～1.2 mm, 多与黄铜矿、 方铅矿和暗色闪锌矿共生,形成他形晶粒状结构, 或产在石英、绿帘石等脉石矿物周边的孔隙中, 形成他形填隙结构。

电子探针分析表明(表1、 表2), 方铅矿中w(Pb)为79.62%～87.53%, 平均85.21%; w(S)为9.39%～13.47%,平均11.94%;S/Pb原子比为0.72～1.07, 平均0.91, 显示出贫硫富铅的特点。 方铅矿中的主要伴生微量元素是Ag, 其含量在0～1.70%, 平均含量达0.51%。 Ag在方铅矿中的富集, 多数集中在中晚成矿阶段, 而在早成矿阶段的方铅矿中Ag的含量普遍偏低,甚至低于检测线。 此外,Ga(0.28%)、 Ge(0.18%)等伴生稀散元素在方铅矿中的含量也普遍超过0.1%。

4.5 黄铁矿

黄铁矿是佛子冲矿床中的贯通矿物,在早、中、晚各个成矿阶段均有发育。黄铁矿的镜下反射色为淡黄白色-黄色,多呈半自形-自形立方体状或他形不规则粒状稀疏嵌布于脉石矿物中,粒径多在0.5～1.2 mm。镜下常见黄铁矿呈自形晶粒状结构,或被其他硫化物或脉石矿物溶蚀形成交代残余结构(图2g、i)。

在佛子冲矿床的早期成矿阶段, 磁黄铁矿是主要的标志性矿物。 前人研究认为, 磁黄铁矿的矿物标型特征记录了成矿温度的信息。 六方磁黄铁矿属高温相, 形成温度为320～400 ℃, 而单斜磁黄铁矿形成温度相对偏低, 在280～350 ℃[18]。 利用磁黄铁矿的晶型与其矿物成分之间存在的对应关系,推断出在佛子冲矿床的硫化物矿石中同时存在六方磁黄铁矿和单斜磁黄铁矿。这种磁黄铁矿的矿物标型特征指示了硫化物矿石的形成温度大致在280～400 ℃。该结论与矿石中出现固溶体分离结构指示的成矿温度(黄铜矿一般在350～400 ℃从闪锌矿中出溶)是比较匹配的。可见,佛子冲矿床的早成矿阶段成矿温度可能是介于280～400 ℃的中高温环境。

5 讨 论

5.1 硫化物矿物化学对成矿环境的指示

电子探针分析结果表明(表1、2),黄铁矿中w(S)为48.94%～52.49%, 平为51.12%; w(Fe)为45.58%～46.56%,平均46.14%,与理论值(S 53.45%, Fe 46.55%)相比,Fe 的含量较为接近,而S的含量相对偏低;S/Fe原子比在1.84～1.99,平均1.93,显示出贫硫富铁的特点。黄铁矿中主要的类质同象元素是Co,其平均含量达2.01%,此外在部分样品中Pb和Cd的含量也较高。值得注意的是,古益矿区不同成矿阶段的黄铁矿中S含量有所差异:早成矿阶段平均为52.47%,中期成矿阶段平均为49.74%,而晚成矿阶段平均为50.37%。这种黄铁矿中S的质量分数随着成矿作用进行不断降低的现象,其原因可能是成矿热液中的硫会随着硫化物的不断结晶而消耗,在中晚成矿阶段的热液中,硫逸度会持续降低,导致进入黄铁矿晶格的硫越来越少[17]。

在中晚成矿阶段, 闪锌矿的矿物化学特征也具有一定的成矿温度指示意义。一般认为, 在相同成矿体系, 闪锌矿形成温度越高, 条件越还原, 其Fe含量越高[19]。反之, 闪锌矿的Fe含量越低, 其形成温度也越低[3]。在佛子冲矿床的古益矿区, 早成矿阶段闪锌矿中Fe的含量(10.81%)要高于中期成矿阶段(2.58%)和晚成矿阶段(7.99%), 且早成矿阶段闪锌矿中黄铜矿出溶物较为发育, 说明早成矿阶段成矿温度要高, 还原性相对较强, 而中期成矿阶段和晚成矿阶段成矿温度要低, 还原性相对较弱。河三矿区闪锌矿中Fe的含量平均为10.77%, 暗示河三矿区的成矿环境具有高温和还原性相对较强的特点。闪锌矿中Zn/Cd值也可指示成矿环境的温度变化, Zn/Cd>500指示高温环境, Zn/Cd值在250左右指示中温环境, 而Zn/Cd <100指示低温环境[20]。在佛子冲矿床中, 闪锌矿的Zn/Cd值在58.91～134.51, 平均值为78.75, 指示矿床中的闪锌矿形成于低(中)温环境。此外, 闪锌矿中Ga和In含量变化也可指示形成温度, Ga/In值在0.01～0.05(平均0.015)为高温闪锌矿;Ga/In值0.01～5.0(平均0.1)为中温闪锌矿;Ga/In值1.0～100(平均11.0)为低温闪锌矿[21]。本文计算出佛子冲矿床闪锌矿Ga/In平均值为0.62(0.23～1.00), 同样表明闪锌矿形成于低(中)温度环境。结合前人流体包裹体分析结果[22-23], 可推断中晚成矿阶段的成矿温度为150～300 ℃的中低温环境。

5.2 硫化物矿物化学对矿床成因类型的指示

电子探针分析表明(表1、 表2), 磁黄铁矿中w(Fe)为58.82%～60.83%, 平均59.68%; w(S)为35.15%～39.05%,平均37.69%;S/Fe原子比为1.03～1.14,平均1.10,Fe相对于S而言不足量。磁黄铁矿中Fe与S属于非化学计量法配比,Fe原子占位通常处于亏损状,其原因是Fe2+常被Fe3+代替,为了保持电价平衡,Fe原子占位上会出现空位,故磁黄铁矿化学式以Fe1-xS表示,一般情况下,x为0～0.223。

 

表3 不同成因类型铅锌矿床中闪锌矿的微量元素含量及其比值

 

Table 3 Trace elements contents and their related ratios in the sphalerite from various genetic Pb-Zn deposits

  

成因类型矿区名称矿化类型样品数/个FeMnGaGeInCdAgCoZn/FeZn/MnGa/InGe/In数据来源层控型湖南后江桥铅锌矿200.9141065225---71.11 583134.4[25]湖北凤梨山铅锌矿-0.159713431010---420.69384.31[26]贵州天桥铅锌矿8--840.44782-0.04--22[27]南岭地区铅锌矿881.72540995115--36.621 1666.63.4[28]MVT云南会泽铅锌矿161.3943845081-1 406140331---[29]广东凡口铅锌矿105.49489310100<61 332102437.38->52>17[30,31]四川大梁子铅锌矿6-3212660.25 9281248--60330[20]云南李子坪铅锌矿130.619411190.422 3901441.1--44.492.9[32]Viburnum Trend铅锌矿-0.532660114-7 322165132----[33]SEDEXTexas Gulf铅锌矿--145---2 050135825----[34]Red Dog铅锌矿-1.5529-165-4 75028678----[35]陕西铅硐山铅锌矿11-6933-0.512 920-104----[36]陕西二里河铅锌矿9-3034-0.21 455-106----[36]岩浆热液型湖南黄沙坪铅锌矿716.677 5282.340.690.5-----0.030.007[37]广东大宝山多金属矿117.872 59131.72.1518-----0.060.004[38]湖南香花岭铅锌矿1210.992 2902.50747---4.782300.003-[25]南岭地区铅锌矿1517.792 9906119226---7.181870.270.1[28]广西佛子冲铅锌矿128.441 980001007 4701 3807 4909.96404.73--本文〛

注： w(Fe) /%； 其余为wB/10-6； “-”表示相关数据未被报道； “0”表示相关数据低于检测限。

刘英俊等[39]认为岩浆热液成因的闪锌矿中富Fe和Mn, Fe>5%, Mn>1 000×10-6; 曾永超等[40]提出层控改造成因的闪锌矿以相对富Ge、 Ga为特征, 平均值分别为52.3×10-6和159.8×10-6, 是岩浆热液型平均值的45倍和7倍; 闪锌矿中Zn/Cd值具有一定的成因指示意义, MVT和SEDEX型矿床中闪锌矿的Zn/Cd值在252～330[31,39],变质型矿床中闪锌矿的Zn/Cd值在273～1 310 [24,39],而热液型矿床中闪锌矿的Zn/Cd值在104～214 [24]。此外,Zhang[41]提出闪锌矿中Ga/In值也可以区分矿床成因类型:Ga/Inl指示与沉积改造作用有关,与火山作用有关的铅锌矿床Ga/In值变化范围较大(<1～>1)。

在佛子冲矿床中,闪锌矿所含的微量元素具有明显的富Fe(平均8.44%)、 Mn(平均2 127×10-6)和In(平均108×10-6), 而贫Ge和Ga(含量多低于检测限)的特征,在Fe-Cd和Fe-Cd-Mn图上(图4),佛子冲矿床中闪锌矿微量元素投点主要落在岩浆热液型矿床所在区域,少数落在沉积改造型矿床的区域,其Zn/Fe=9.96、Zn/Mn=404.73、Zn/Cd=79.94,这些特征参数与比值均与岩浆热液成因的典型矿床非常接近,明显区别于层控型、MVT型和SEDEX型铅锌矿床,均能表明岩浆热液作用是佛子冲矿床最主要的成矿作用,同时也不排除部分地层成分参与了成矿作用。

方铅矿的矿物化学特征也具有一定的成因标型意义。 地质矿产部南岭铅锌矿专题组[2]研究表明, 层控型铅锌矿床方铅矿中Pb/Ag平均值为3 675, 而岩浆热液型铅锌矿床方铅矿Pb/Ag平均值为644。 朱谷昌[25]对不同成因类型方铅矿中微量元素的统计分析发现, 岩浆热液型或火山热液型成因方铅矿中Ag、 Ga、 Ge、 In等元素的含量要明显高于层控型或同生沉积型, 岩浆热液型方铅矿中Ag含量为(n×1 000)×10-6, 而层控型方铅矿Ag含量为(n×100～1 000)×10-6; Ga、 Ge、 In在岩浆热液型方铅矿中含量为(10～100)×10-6, 在层控型方铅矿中含量仅为n～10。 本文的分析数据显示, 佛子冲矿床方铅矿中Ag(平均值6 375×10-6)、 In(平均值130×10-6), Ga(平均值2 721×10-6)和Ge(平均值1 797×10-6)含量偏高, Pb/Ag平均值为514.23, 这些特征元素的含量和比值都接近于岩浆热液成因方铅矿的值, 指示了佛子冲矿床成因与岩浆热液成矿作用之间的亲缘关系。

  

图4 闪锌矿Fe-Cd与Fe-Cd-Mn图解(底图据文献[41])Fig.4 Fe-Cd and Fe-Cd-Mn diagrams of sphalerite

黄铁矿中主量元素Fe和S之间的配比关系与其成因关系密切,前人研究认为,热液型黄铁矿亏硫,即S/Fe<2,而沉积型黄铁矿多硫或接近理论值,即S/Fe=2或略大2[42]。佛子冲矿床中黄铁矿S/Fe原子比(1.84～1.99)整体上小于2,指示该矿床中的黄铁矿属于发育在硫逸度较低环境下的热液型黄铁矿。此外,该认识还得到了黄铁矿中杂质元素Co、Ni含量及其比值指示意义的进一步证实。研究表明,不同成因的黄铁矿具有不同的Co/Ni 值,一般认为沉积成因黄铁矿Co/Ni值通常<1，热液成因黄铁矿Co/Ni值通常>1或远大于1。通过电子探针分析发现,佛子冲矿床的黄铁矿中Co含量较高(平均为2.01%), 而Ni含量较低(平均为0.01%),Co/Ni值远远大于1,指示黄铁矿的热液成因属性。

综合以上分析, 佛子冲矿床中闪锌矿、 方铅矿、 黄铁矿等硫化物的矿物化学特征等信息为矿床成因提供了丰富的科学依据, 并且相互之间能够较好地进行匹配和佐证, 共同阐明了佛子冲矿床中硫化物的成因与岩浆热液活动密切相关, 指示该矿床是一个典型的岩浆热液型铅锌多金属矿床。

与其他文献报道一致，少部分学生表示对翻转课堂不感兴趣，因为这种模式并不能满足其通过考试的学习目的，课程讨论和病例汇报参与性差，且对于部分主观能动性差的学生，课外学习过程监督也是个短板[8-9]。因此，将传统的“教-学”模式翻转成“学-教”模式，这对于长期接受中国式课堂教育的学生是一个耗时的、循序渐进的过程，积极主动与学生沟通，了解学生思想，教师提高自身的教育技术能力和组织有效的、多元化的互动模式将学生引入主动学习的角色显得尤为重要。

6 结 论

(1)佛子冲矿床的古益矿区发育了3个成矿阶段的硫化物组合:早成矿阶段的磁黄铁矿+闪锌矿+方铅矿+黄铜矿+黄铁矿组合,中期成矿阶段的闪锌矿+方铅矿+黄铜矿+黄铁矿组合,晚成矿阶段的黄铁矿+方铅矿+闪锌矿组合。而在相邻的河三矿区,硫化物的成矿阶段相对单一,主要表现出方铅矿+闪锌矿+黄铜矿+黄铁矿组合,大致对应于古益矿区的中期成矿阶段。

(2)佛子冲矿床中硫化物的矿物化学特征具有一定的成矿环境指示意义。磁黄铁矿的Fe原子百分比、闪锌矿的Zn/Cd值、闪锌矿的Ga/In值以及闪锌矿的Fe元素含量等信息综合指示了佛子冲矿床的成矿环境经历了从中高温(280～400 ℃)到中低温(150～300 ℃)的演化。

(3)佛子冲矿床中硫化物的矿物化学特征具有一定的矿床成因指示意义。黄铁矿中S/Fe和Co/Ni值,闪锌矿中Fe、Mn、In 、Ga、Ge等元素含量以及Zn/Fe、Zn/Mn和Zn/Cd值,方铅矿中Ag、Ga、Ge、In 等元素含量以及Pb/Ag值等信息，综合指示了佛子冲矿床的成因与岩浆热液成矿作用具有密切的联系,佛子冲矿床是一个岩浆热液型铅锌多金属矿床。

致谢：在野外调研过程中,与中国地质科学院韦昌山教授、广西区域地质调查院王建辉高级工程师进行了有益的交流探讨,在工作得到了广西佛子矿业有限公司刘炜、杨新、江河等同志的大力支持和帮助,在此一并表示衷心的感谢!

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