纳米铁具有比表面积大、表面活性高等特点，已用于降解含氯有机物、染料、去除重金属离子等[1-3]。但通过化学合成的纳米铁存在能耗及成本高，易被氧化以及存在潜在的二次污染等缺点[4-5]，限制其用于污染物的大规模修复。利用植物提取液中的多酚、黄酮、多糖等将金属亚铁（铁）盐还原为纳米铁的绿色合成方法，可以减少甚至避免使用有毒有害化学物质，降低能耗，节约成本，符合可持续发展的环保理念[4-5]。

近年来，多种植物提取液已用于绿色合成纳米铁，将合成的纳米铁用于去除水体中污染物的研究已有诸多报道。如利用茶叶提取液绿色合成纳米铁并将其用于降解水体中的百里酚蓝[6]，利用葡萄叶提取液提取液绿色合成纳米铁降解橙黄Ⅱ[7]，利用桉树叶提取液绿色合成纳米铁去除六价铬[8]，利用橡树叶、桑树叶和樱桃树叶提取液绿色合成纳米铁同时去除As（Ⅲ）和Cr（Ⅵ）[9]。本课题组已利用绿茶、红茶、乌龙茶、桉树叶等树叶提取液绿色合成纳米铁[10-12]，发现绿色合成的纳米铁在去除污染物的过程中，其反应活性有待进一步提高，因此通过调控绿色合成纳米铁过程中的反应气氛提高纳米铁的反应活性，通过在绿色合成过程中引入表面活性剂提高纳米铁的反应活性[13-14]。

壳聚糖广泛存在于动植物中，是一种可再生资源，而且是可生物降解、环境友好的天然高分子材料[15]。壳聚糖能与纳米铁系材料颗粒相互作用，阻止其团聚，利用壳聚糖作为化学合成的纳米铁的稳定剂，将其用于去除Cr（Ⅵ）过程中发现，经壳聚糖稳定后的化学合成的纳米铁的分散性和活性比单纯的纳米铁高[16]。壳聚糖作为化学合成的纳米铁系材料的稳定剂有诸多研究，但纳米壳聚糖作为绿色合成纳米铁材料的稳定剂和分散剂的研究报道几乎空白[17]。

本文利用离子凝胶法制备纳米壳聚糖（nano-CS），并利用纳米壳聚糖稳定绿色合成的纳米铁颗粒（CS-Fe NPs），将其用于Cr（Ⅵ）的去除。通过SEM对不同条件下合成的纳米壳聚糖的形态进行分析，同时通过XRD、FT-IR对同一条件下所制备CS-Fe NPs的化学成分进行分析，最后，以Cr（Ⅵ）为目标污染物，通过比较不同材料对Cr（Ⅵ）的去除率探讨nano-CS、GT-Fe NPs、CS-Fe NPs微粒的反应活性。

1 实验

1.1 试剂与仪器

乙酸、七水合硫酸亚铁、多聚磷酸钠、重铬酸钾购于国药集团化学试剂有限公司，均为分析纯；壳聚糖购于国药集团化学试剂有限公司，为生化试剂。绿茶，市售。

KQ-250E超声波洗涤器（昆山市超声波绿茶购于杭州忆江南茶叶有限公司仪器有限公司），THZ320台式恒温震荡器（上海精宏实验设备有限公司），HJ-4多头磁力加热搅拌器（常州国华电器有限公司），BS-24S电子天平（北京赛多利斯仪器系统有限公司），DZF-6020真空干燥箱（上海精宏实验设备有限公司），TG16-WS台式高速离心机（湖南湘仪实验仪器有限公司）。

样品的表面形貌及微观形态通过日本JEOL公司的JSM-7500型扫描电子显微镜进行测定，样品晶体结构采用荷兰Philips公司的XP ert Pro MPD型号的XRD进行分析，通过美国THERMO NICOLET公司的Thermo Nicolet 5700红外光谱仪对分子结构和化学组成进行表征分析。

1.2 绿茶提取液制备纳米颗粒

[7] Luo F, Yang D, Chen Z L, et al. The mechanism for degrading Orange Ⅱ based on adsorption and reduction by ion-based nanoparticles synthesized by grape leaf extract[J]. Journal of Hazardous Materials, 2015, 296: 37-45.

称取20 g绿茶，装于1 L的烧杯中，倒入600 mL的蒸馏水，置于水浴锅内，在353 K的温度下加热1 h，冷却至室温，真空抽滤，得到绿茶提取液。

量取55.6 mL的 36%乙酸于1 L的容量瓶中加入蒸馏水定容，制得质量分数为2%的乙酸。称取20 g绿茶于1 L的烧杯中，量取600 mL质量分数为2%的乙酸至上述烧杯中，置于353 K的水浴锅内加热1小时，冷却至室温，真空抽滤，得到2%乙酸绿茶提取液。

1.2.2 离子凝胶法纳米壳聚糖粒子

miR-125a-5p对子宫内膜癌RL95-2细胞增殖凋亡的影响 … ………………… 毛小梅，等(11):1279

称取2.5 g的多聚磷酸钠，在烧杯中加入少量的水搅拌溶解，定容于500 mL的容量瓶中，制成5 g/L的多聚磷酸钠溶液。

量取500 mL的2%的乙酸绿茶提取液于1 L的烧杯中，在磁力搅拌状态下，缓慢加入1 g的壳聚糖至完全溶解，逐滴加入5 g/L的多聚磷酸钠溶液140 mL后，继续搅拌20 min，将制得的纳米壳聚糖混合溶液离心分离（转速为7 000 r/min，离心10分钟），取出后将上清液倾出，蒸馏水洗涤固体2～3次，将固体颗粒置于60℃真空干燥箱干燥12个小时，干燥后的固体颗粒经研磨过筛，制得纳米壳聚糖粒子。

参考文献：

称取5.95 g的FeSO4·7H2O，在烧杯内加入水搅拌溶解，定容250 mL的容量瓶中，配制成0.1 mol/L的Fe2+溶液。移取500 mL的绿茶提取液置于1 L的烧杯中，在磁力搅拌状态下，缓慢加入250 mL、0.1 mol/L的Fe2+溶液，继续搅拌20 min，得纳米铁悬浊液，经离心、洗涤、干燥、研磨、过筛，得纳米铁粒子。

1.2.4 绿色合成CS-Fe NPs

在磁力搅拌状态下，向纳米壳聚糖混合液加入现配置的0.1 mol/L的Fe2+溶液250 mL，通过离心、洗涤、干燥、研磨、过筛得到纳米CS-Fe粒子。

1.3 纳米粒子去除铬的实验

移取25 mL 配制好的20 mg/L的Cr(Ⅵ)溶液于50 mL的锥形瓶中，分别加入0.1 g CS、nano-CS、GT-Fe NPs、CS-Fe NPs，将锥形瓶放入298 K、250 r/min的摇床中振荡1小时，取出后过滤，滤液稀释5倍，利用二苯碳酰二肼分光光度法测定溶液中Cr(Ⅵ)的残留浓度。根据（1）式算出Cr(Ⅵ)的去除率。

 

η 为Cr(Ⅵ)的去除率，%；C0为溶液中Cr(Ⅵ)的初始浓度，mg/L；Ct为Cr(Ⅵ) MB反应t min时的浓度，mg/L。

2 结果与讨论

2.1 纳米壳聚糖和铁（GT-Fe NPs）沉积纳米壳聚糖的表观形态

2.1.1 不同条件下合成纳米壳聚糖的SEM

壳聚糖与多聚磷酸钠在不同质量比条件下制得的纳米壳聚糖放大10 000倍时的扫描电镜图如图1所示。图1a是壳聚糖与多聚磷酸钠的质量比为5∶2的条件下合成的纳米壳聚糖，由图1a可知，颗粒物团聚成块状物质，几乎没有颗粒球状的纳米壳聚糖出现。图1b是壳聚糖与多聚磷酸钠的质量比为20∶11的条件下合成的纳米壳聚糖，从图中可以发现，块状物质明显减少，颗粒状的纳米壳聚糖逐渐出现，纳米颗粒直径大约在10～80 nm之间，这是由于块状大颗粒物质被分散成粒径较小的纳米颗粒物，质量比变低，凝聚现象减弱。从图1c可知在质量比为10∶7的条件下合成的纳米壳聚糖分散性较好，大多为球状，粒径大约在300 nm，与图1a和图1b相比，图1c合成的纳米壳聚糖粒径较大，可能是因为多聚磷酸钠的量增多，使得合成过程中单个的纳米壳聚糖凝胶成更大的纳米粒，与文献报道的研究结果相似[14]。由于在该条件下合成的纳米壳聚糖粒径分布较均匀，分散性较高，形貌较好，因此壳聚糖与多聚磷酸钠的质量比为10∶7为制备nano-CS的最佳条件。

  

图1 不同条件下合成纳米壳聚糖的SEM图a. 壳聚糖与多聚磷酸钠的质量比为5∶2；b. 壳聚糖与多聚磷酸钠的质量比为20∶11；c. 壳聚糖与多聚磷酸钠的质量比为10∶7

2.1.2 GT-Fe NPs 和CS-Fe NPs的SEM

[5]Kumar K M, Mandal B K, Kumar K S, et al. Biobased green method to synthesise palladium and iron nanoparticles using terminalia chebula aqueous extract[J]. Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 2013, 102: 128-133.

图2为GT-Fe NPs、CS-Fe NPs放大50 000倍的扫描电镜图。图2a显示由绿茶提取液绿色合成纳米铁粒子基本呈现较规则的球状或椭球状，平均粒径大约在40～100 nm，但是所合成的纳米铁粒子有部分形成不规则的团聚态。从图2b可知，在合成过程中引入纳米壳聚糖后，CS-Fe NPs的平均粒径约为20～50 nm，在相同的放大倍数下，相比于绿色合成纳米铁，其粒径明显减小，分散性更好，且团聚现象得到改善，这是因为在绿色合成的纳米铁中引入纳米壳聚糖后，纳米壳聚糖在合成过程中起到分散剂和稳定剂的作用，抑制了纳米铁的团聚，使其更加均匀分散[16-17]。

嫖宿幼女罪出自现行刑法第360条第2款，在刑法章节中属于分则第六章第八节“组织、强迫、引诱、容留、介绍卖淫罪”中的罪名。此罪的描述为简单罪状:嫖宿不满14周岁的幼女。据此，我们有必要对它的内涵做一个相对确切的界定。

  

图2 GT-Fe NPs和CS-Fe NPs的SEM图

2.2 壳聚糖（CS）、nano-CS、GT-Fe NPs及CS-Fe NPs的XRD

图3 是壳聚糖（CS）、nano-CS、GT-Fe NPs及CS-Fe NPs的XRD图。从图3a和图3b可知，壳聚糖在2θ＝10.2°和2θ＝21°附近都出现特征衍射峰，但纳米壳聚糖在这两处的特征衍射峰比壳聚糖的特征衍射峰明显减弱并且变宽，这是由于纳米壳聚糖相较于壳聚糖粒径减小，使其衍射峰减弱[18]。从图 3c中可以看出，2θ＝44.8°出现非常微弱的特征衍射峰，说明绿色合成的纳米铁中存在零价铁，在2θ＝23.5°附近出现宽的特征衍射峰，是绿茶提取液的特征衍射峰，导致上述两种现象产生的原因可能是绿茶提取液中存在大量的有机物，在绿色合成的过程中，有机物可能无法参与反应，最终包裹在纳米铁表面，形成稳定的包覆层，所以纳米铁的特征衍射峰很微弱且出现了绿茶提取液的特征衍射峰[8, 19]。由图3d可知，在2θ＝44.8°同样出现了零价铁的特征衍射峰，表明在合成过程中引入纳米壳聚糖后并未影响绿色合成的材料中纳米铁的成分，且纳米铁特征衍射峰的强度比图3c的强，而在2θ＝21°附近出现的壳聚糖的特征衍射峰比图3b的单纯的纳米壳聚糖强度弱，这可能是纳米壳聚糖在参与合成CS-Fe NPs的过程中，纳米壳聚糖主要起到分散的作用，铁能够在纳米壳聚糖作用下高度分散，因此纳米铁的特征衍射峰变强，而纳米壳聚糖的特征衍射峰变弱[4-5, 20]。

式中：Q为填埋场的沼气产量（m3/a）；L0i为填埋场的沼气产生潜力（m3/t）；Ri为填埋场的年平均垃圾接收量（t/a）；ki为填埋场沼气的产生速率常数（1/a）；ti为第i年填埋废物从填埋到计算时的时间（a）。

  

图3 材料的XRD图

  

图4 合成材料的FT-IR图

2.3 CS 、nano-CS、GT-Fe NPs及CS-Fe NPs的FT-IR

图4 分别是壳聚糖、nano-CS、GT-Fe NPs及CS-Fe NPs在400～4000 cm-1的红外光谱图。从图4a可知，在3437.1 cm-1、2873.8 cm-1、1597.0 cm-1三处出现了壳聚糖中O-H，甲基或次甲基和氨基等官能团的特征吸收峰，3437.1 cm-1处是O-H的伸缩振动吸收峰和N-H的伸缩振动峰重叠而成的宽锋，2873.8 cm-1处是甲基或次甲基的C-H伸缩振动吸收峰，1597.0 cm-1附近有氨基(-NH2)的N-H变形振动吸收峰[21-22]。对比图4b与图4d，图4d中的纳米壳聚糖的特征吸收峰有明显偏移，在3437.1 cm-1的O-H的伸缩振动吸收峰和N-H的伸缩振动峰，2873.8 cm-1 的甲基或次甲基的C-H伸缩振动吸收峰，1597.0 cm-1附近有的氨基(-NH2)的N-H变形振动吸收峰分别移至3415.4 cm-1、2922.5 cm-1、1571.9 cm-1，表明在纳米铁中引入壳聚糖，壳聚糖包裹住纳米铁使纳米铁稳定性增强[22]。

2.4 三种纳米粒子对Cr (Ⅵ)的去除率

CS、nano-CS、GT-Fe NPs、CS-Fe NPs 对 Cr(Ⅵ)的去除率如图5所示。从图5可以看出，CS、nano-CS、GT-Fe NPs、CS-Fe NPs对Cr(Ⅵ)都有一定的去除效果，CS、nano-CS、GT-Fe NPs、CS-Fe NPs对 Cr(Ⅵ)的去除率分别为16.2%、44.4%、57.8%和79.7%。CS对Cr(Ⅵ)的去除效仅为16.2%，而nano-CS对Cr(Ⅵ)的去除率达到44.4%，这是由于纳米壳聚糖相较于壳聚糖来说，颗粒粒径变小，比表面积增大，吸附位点增多，使其吸附能力增强[20]。GT-Fe NPs对铬的去除率为57.8%，CS-Fe NPs对铬的去除率高达79.7%，这是由于在GT-Fe NPs材料中引入纳米壳聚糖，减少纳米铁的团聚，提高其分散性，增大纳米铁的反应活性[16-17]，CS-Fe NPs中纳米壳聚糖和纳米铁对Cr(Ⅵ)都产生了一定的吸附作用，因此当两者同时存在时，不仅使复合材料的分散性更好，同时能够增多对于Cr(Ⅵ)的吸附效率。

  

图5 CS、nano-CS、GT-Fe NPs、CS-Fe NPs 对Cr(Ⅵ)的去除率

3 结论

[9] Sofija S P, Dejan M K, Snežana P M, et al. Removal of As(Ⅲ) and Cr(Ⅵ) from aqueous solutions using “green” zero-valent iron nanoparticles produced by oak, mulberry and cherryleaf extracts[J]. Ecological Engineering, 2016, 90: 42-49.

2）通过 XRD、FT-IR表征分析结果说明了在绿色合成的纳米铁颗粒上成功引入纳米壳聚糖，并且提高了绿色合成纳米铁的分散度，减少了团聚。

在新课程改革的要求下，在高中历史教学的过程中，重视对学生综合素质的培养，其中学生的历史核心素质对学生的终身学习与发展有着积极作用，教师要在正确认识核心素养重要性的基础上，对学生进行历史核心素养的培养。

3）以Cr(Ⅵ)为目标去除物，通过比较CS、nano-CS、GT-Fe NPs、CS-Fe NPs微粒对Cr(Ⅵ)的去除效果，得出在相同的实验条件下，CS对Cr(Ⅵ)的去除效果仅为16.2%，nano-CS、GT-Fe NPs对Cr (Ⅵ)的去除率分别达到44.4%、57.7%，而CS-Fe NPs对Cr(Ⅵ)的去除率高达79.7%。

1.2.3 绿色合成纳米铁粒子

[10]Wang T, Jin X Y, Chen Z L, et al. Green synthesis of Fe nanoparticles using eucalyptus leaf extracts for treatment of eutrophic wastewater[J]. Science of Total Environment, 2014, 466: 210-213.

范坚强闭上了嘴巴，悄悄把手背到身后，把衣袖里的匕首紧紧握在手里。雪萤看着他，命令道：“把匕首扔过来！”范坚强叹息一声，亮出匕首，从地上扔过去。雪萤蹲下身，拾起来。接着，她手起刀落，挑断了办公室的电话线。

1954年天津市在华威钟厂（天津钟表厂前身）组织成立了由孙文俊、江正银、王慈民、张书文四位钟表技师组成的手表试制小组，开始试制手表。1955年3月24日天津手表试制小组仿照瑞士“生达克”（sindaco）粗码手表，使用小车床、小立铣等简陋设备，以半手工方式试制成功“中国第一只手表”，并将该表命名为“五星牌”（图04）。

[2]Wang W, Cheng Y L, Kong T, et al. Iron nanoparticles decoration onto three-dimensional graphene for rapid and efficient degradation of azo dye[J]. Journal of Hazardous Materials, 2015, 299: 50-58.

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[4] Mittal A K, Chisti Y, Banerjee U C. Synthesis of metallic nanoparticles using plant extracts[J]. Biotechnology Advances, 2013,31(2): 346-356.

综上所述，本文主要是在财务管理视角下进行高新企业税收筹划研究，旨在实现两者的共同发展，从财务管理角度出发，能保证企业税收筹划目标的合理制定，进而为企业战略目标的实现提供有效途径。要想做好财务管理视角下的税收筹划，本文提出灵活应用税法环境、高效处理会计工作等措施，可在这些措施有效实施下，实现高新企业税收筹划效果的提升，从而提高企业运营效益。

MRS液体培养基，膜过滤条件下添加偏重亚硫酸钾溶液，调整SO2终浓度为20 mg/L、40 mg/L、60 mg/L、80 mg/L。其他试验步骤详见1.2.2。

[6] Hoag G E, Collins J B, Holcomb J L,et al. Degradation of bromothymol blue by ‘greenerʼ nano-scale zero-valent iron synthesized using tea polyphenols[J]. Journal Materials Chemistry, 2009, 19(45): 8671-8677.

1.2.1 制备绿茶提取液

[8] Vemula M, Madhavi V, Ambavaram V B R, et al. Application of phytogenic zerovalent iron nanoparticles in the adsorption of hexavalent chromium[J]. Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 2013, 116: 17-25.

1）成功合成nano-CS、GT-Fe NPs和CS-Fe NPs，并通过 SEM、XRD、FT-IR等表征手段，对所制备的nano-CS、GT-Fe NPs、CS-Fe NPs的形貌及微观结构进行表征，通过SEM分析表明，壳聚糖与多聚磷酸钠质量比为10∶7是合成纳米壳聚糖的最佳条件，制成的CS-Fe NPs大多数以20～50 nm球形颗粒为主。

俄罗斯1999年12月的国家杜马（议会下院）选举过后，因其政党的混乱无序、鱼龙混杂,制定政党法的需求变得日益迫切。故普京上台后,着手大力整顿政治秩序,倾力培植政权党并调和议会中各党派的关系〔2〕。普京在其2000年—2004年的首届任期内，为建立、巩固政权党接连颁布推行了一系列与政党体制改革相关的法令举措，由此俄罗斯政党、政权党与总统、政府长期的脱离局面得以转变，有力的政治支柱逐步为政权的稳定建立了起来。国家杜马2001年审议表决通过的《俄罗斯政党法》成为了俄罗斯政党制度一系列改革的起始点，并于7月14日签署后正式公布以规范政党组成，俄罗斯政党政治就此改弦易辙，迈向了法制化的规范方向。

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由于钻孔灌注桩使用的钻孔灌注设备的不同，其相应的施工工艺也不同，本文主要讨论循环钻机的施工工艺，具体如下：找平场地→测量并确定孔位→埋设防护桶→钻机设备到位→钻进→第一次先清孔→检测钻洞→制作钢筋笼→钻孔下导管→二次清孔→水下混凝土浇筑→拔管→桩基成型。

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11.关于陈宝生部长“三进”思想，其中，进教材是基础，建课堂是关键，进头脑是目的，实现理论体系— —教材体系— —课堂体系— —教学体系— —价值体系的有效转化，三进思想符合学生思想发展规律、教育发展规律。

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①自来水出水桩属于组合式结构，便于安装，同样便于拆卸。拆卸时按从上到下的顺序，可用木棒或木板配合使用，不得使用钢撬杠。

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对照组采用阴道彩照诊断：患者在进行阴道彩色超声检查前，必须将膀胱内的尿液清空，并使用西门子超声诊断仪器。患者采用截石位，将探头涂抹偶联剂，并将探头频率设置为4.0mHZ。并将一次性避孕套放在探头上，慢慢推动探头进入患者的阴道，动作一定要温和，不要伤害患者，探头在腔内进行纵向和横向检查，注意观察子宫内膜的情况[1]。