硒属于稀散元素之一，在自然界主要以分散状态存在，多与有色金属矿物伴生。硒是一种重要的工业原料，目前硒的应用主要集中在石油、化工、冶金等领域，由于硒具有半导体、光敏感等特性，所以也可以用来制造光敏元件、光学仪器及电器元件等，硒是现代工业发展、尤其是未来高端科技发展不可或缺的物质。粗硒是从电解铜阳极泥和铜硫化矿的冶炼烟尘中提取的一种副产品，其中硒含量50%～99%，是制取纯硒必不可少的中间产品，是由原料直接加硫酸进入回转窑进行硫酸化焙烧、温度在300℃的常压下生成二氧化硒，然后用水溶液吸收并经二氧化硫还原后制得粗硒[1-2]。

由于硒的化学性质比较活泼，即可溶于酸又可溶于碱，目前粗硒产品中硒的测定，经标准查新，均无国家、行业及地方标准，一般参考碲化学分析方法中硒量的测定[3]、铜阳极泥化学分析方法硒量的测定[4]、硒化学分析方法硒量的测定[5]和文献介绍的间接碘量法测定粗硒中硒的含量[6]，这些参考方法由于没有统一标准，适应性较差、对贸易结算、生产监控准确性不高。

和邵南恋爱了3个月，李若就有了不满。邵南怎么都好，可她不能在他面前撒娇、任性、发脾气。她得要时时都是淑女，端庄高雅。

为了统一分析方法，规范分析检验过程及仲裁分析，满足市场行为，本文建立了直接碘量法测定粗硒中硒的分析方法，通过对试料分解方法、硫酸冒白烟时间、还原单体硒酸度、还原单体硒体积、还原单体硒温度、酒石酸的用量、盐酸羟胺的用量、沉淀保温时间、尿素的用量、共存元素干扰及消除进行了试验，确定了直接碘量法测定粗硒中硒的分析方法，并以此制定了有色行业标准《粗硒化学分析方法第 3部分：硒量的测定碘量法》，本方法准确度高，精密度好，适用于粗硒中硒量的测定，满足了生产和贸易的需求。

1 试验

1.1 主要试剂

硒粉（wSe≥99.999%）、酒石酸、盐酸羟胺、尿素等，均为市售分析纯。

淀粉溶液（5 g/L）、碘化钾溶液（100 g/L）、酚酞乙醇溶液（10 g/L）、氢氧化钠溶液（200 g/L）、硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2S2O3·5H2O)≈0.1 mol/L]、硒标准溶液（8 mg /L）。

1.2 试验方法

移取10.00 mL硒标准溶液于500 mL锥形烧杯中，加入铅、锌等元素配成相应的合成试液（加入量见表1），加2 mL硫酸，低温加热至刚冒白烟，取下冷却，用少量水吹洗表皿及杯壁，继续加热至刚冒白烟，取下冷却，用少量水吹洗表皿及杯壁。以下按分析歩骤操作，此溶液用于各试剂用量试验、共存元素的干扰及消除试验。

1.3 分析步骤

称取试料0.100 0 g置于250 mL锥形烧杯中（随同试样做空白试验），加入10 mL硝酸，盖上表面皿于电热板低温处加热溶解，待棕色烟冒尽，加入3 mL硫酸，低温加热至刚冒白烟，取下冷却，用少量水吹洗表皿及杯壁，继续加热至刚冒白烟，取下冷却，用少量水吹洗表皿及杯壁。

加入100 mL盐酸（1+1）、1 g～2 g酒石酸，加热至微沸，使可溶性盐类溶解。取下缓慢加入4 g～6 g盐酸羟胺，同时一边加入一边摇晃溶液，再加入少许纸浆，置于电热板低温处加热至微沸，70℃～80℃下保温1.5 h～2 h，待沉淀凝聚，静置澄清后，用慢速定量滤纸过滤。

用盐酸（1+19）洗涤烧杯和沉淀各 6～8次，水洗沉淀 3～5次。将沉淀连同滤纸移入原烧杯中，加10 mL盐酸，0.5 mL硝酸，置于水浴上加热溶解，溶解过程中多摇动使滤纸成纸浆，待沉淀完全溶解后，取下，加入100 mL水，2 g尿素，煮沸3 min，取下冷却至室温。

以酚酞乙醇溶液作指示剂，用氢氧化钠溶液中和，使溶液呈碱性，再加入20 mL硫酸（1+1），冷却，在充分搅拌下，用滴定管加入约38 mL硫代硫酸钠标准滴定溶液后，加入1 mL碘化钾溶液、5 mL淀粉溶液，继续用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至蓝色消失。再加入1 mL碘化钾溶液，继续滴定至蓝色消失，如此反复，直至加入碘化钾溶液后溶液不变蓝色即为终点。

注：wSe≥93% 时，采用大肚滴定管且随同试料标定硫代硫酸钠标准滴定溶液。

1.4 分析结果的表述

由表6可以看出，尿素用量1 g～3 g均可，本文选择尿素用量为2 g。

是冰川湖湖浪对基岩及陡壁冲蚀作用的结果，和韩同林教授所认定的河北丰宁平顶山山麓地带冰湖浪形成的湖蚀龛相似。仅见于朗乡花岗岩石林地质公园，数量较多，可达60～70余处，最大的冰壁龛为朗乡花岗岩石林公园主峰792高地上的冰壁龛，由一连串4个较大的冰壁龛连接在一起，其底部是一组略向北倾斜的平直节理，单体呈半月型，高1.7～1.9 m，宽3～4 m，水平延深0.8～1.2 m，内壁光滑，构成“鳄鱼头”景观。另外的冰壁龛也构成多种奇特的景观，如朗乡地质公园的“雄狮怒吼”等。

 

由表3可以看出，低温保温时间1 h～3 h 均可，本文选择低温保温时间为1.5 h～2 h。

Re的天然同位素185Re(丰度为37.4%)和放射性187Re(丰度为62.6%)。理论上186WH+对187Re存在谱线干扰，但分别以185Re和187Re为测定同位素按照实验方法测定含钨标准样品GBW07241(w(W)=0.22%)时，所得测定结果与认定值未见明显差异。考虑到185Re较为稳定，且187Re还可能存在同质异位素187Os的干扰，因此实验选用185Re为测定同位素。

2 结果与讨论

2.1 干扰试验

按照试验方法“1.2”，改变尿素用量，其它条件不变，测定的结果如表6所示。

 

表1 共存元素干扰试验（Se: 80 mg, n＝5）

  

共存元素 质量/ mg 含量/% 共存元素 质量/ mg 含量/%无 0 80.02 Sb 0.4 79.98 Zn 0.4 79.89 Ni 0.02 80.02 Pb 4.0 79.90 Sn 0.02 80.02 MgO 0.8 79.94 Au 0.02 80.04

 

（续表1）

  

CaO 4 79.98 Ag 0.3 79.90 Fe 3 79.90 Pd 0.02 79.98 As 0.6 79.98 Cu 0.8 79.90 Bi 0.4 80.02 Te 1.5 79.82

由表1可以看出，各元素（表1所示的加入量）不干扰硒的测定。

2.2 硫酸冒白烟时间试验

在岩土工程勘察过程中，通过对地形的评估，可以总结影响工程的质量因素，为工程平面图的绘制提供参考依据。利用岩土工程勘察的一些技术方法，可以较精确地计算地层的承载力，若地基承载力可以满足工程的建设需要，则无需对地基进行处理，如果不能满足，施工方需要采取有效方法和措施对地基进行处理，从而提高地基承载力，从根本上保证建筑的施工质量。此外，由于地下水也会对地基的稳定性和承载力有一定的影响，因此，进行岩土工程勘察时，还要明确地下水的相关信息，从而防止地下水影响建筑物地基基础的稳定性。

 

表2 硫酸冒白烟时间试验（混合共存元素Se: 80 mg, n＝5）

  

硫酸冒烟时间/ min 0 2 4 6分析结果/ mg 80.04 79.86 79.63 79.18

由表2可以看出，随着硫酸冒烟时间加长，分析结果逐渐偏低，本文选择硫酸刚冒烟就取下。

2.3 沉淀保温时间试验

按照试验方法“1.2”，改变保温时间，其它条件不变，测定的结果如表3所示。

 

表3 沉淀保温时间试验（混合共存元素Se: 80 mg, n＝5）

  

保温时间/ h 0.5 1 1.5 2 3分析结果/ mg 79.78 80.00 80.02 79.96 79.83

式中：c为硫代硫酸钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L；V3为滴定时试料溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL；V0为滴定时空白溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，mL；M为1/4硒的摩尔质量，g/mol，数值为19.74；m0为试料的量，g。计算结果表示至小数点后两位。

按照试验方法“1.2”，改变硫酸冒白烟时间，其它条件不变，测定的结果如表2所示。

2.4 试剂用量的影响

按照试验方法“1.2”，改变盐酸羟胺用量，其它条件不变，测定的结果如表5所示。

实验组患者TG、TCH、HDL-C及LDL-C水平分别为（1.95±0.45）（mmol/L）、（5.37±0.52）（mmol/L）、（3.41±0.91）（mmol/L）、（1.02±0.38）（mmol/L），对照组患者TG、TCH、HDL-C及LDL-C水平分别为（1.96±0.56）（mmol/L）、（5.29±0.48）（mmol/L）、（3.45±0.87）（mmol/L）、（1.01±0.41）（mmol/L）。实验组患者及对照组患者的高血脂症及家族遗传史等危险因素比较，差异无统计学意义（P＞0.05）。见表2。

选择Se-5、Se-6两个样品，按照分析步骤操作，改变酒石酸用量，其它条件不变，测定的结果如表4所示。

 

表4 酒石酸用量试验（混合共存元素Se: 80 mg, n＝5）

  

酒石酸/ g 0.5 1 2 3 Se-5/ mg 74.84 74.96 75.10 75.00 Se-6/ mg 70.08 70.24 70.30 70.26

由表4可以看出，酒石酸用量1 g～3 g均可，本文选择酒石酸用量1 g～2 g。

教学反馈是整个教学过程必不可少的一环。为了更好地了解学生的学习效果和学习需求，便于后期改进课程，笔者通过“问卷星”网站设计了一个问卷调查。问卷共10道题目，包括客观题和主观题，客观题又分为单项选择题和多项选择题。问卷题目聚焦学生的学习动机、学习兴趣、对于学习内容和学习形式的需求等方面。笔者通过QQ群向两个班级发放问卷，收回有效问卷共43份。

2.4.2 盐酸羟胺用量试验

2.4.1 酒石酸用量试验

 

表5 盐酸羟胺用量试验（混合共存元素Se: 80 mg, n＝5）

  

盐酸羟胺/ g 2 4 6 8分析结果/ mg 79.55（溶液呈暗红色）79.92（溶液澄清）80.02（溶液澄清）79.96（溶液澄清）

由表5可以看出：当盐酸羟胺用量为2 g时，试验现象溶液呈暗红色，且结果明显偏低，表明样品中硒未被完全还原。当盐酸羟胺用量6 g时，溶液澄清，且再增加用量对结果无影响。数据表明，盐酸羟胺用量在4 g～8 g均可，本文选择盐酸羟胺用量4 g～6 g。

2.4.3 尿素用量试验

按照试验方法“1.2”，按0.100 0 g称样量计算，粗硒中共存元素最高含量的2 倍，取不同量的共存元素标准进行共存元素干扰试验，测定的结果如表1所示。

我们还开发了一个简易的基于区块链的电子数据存证系统，该系统主要是在局域网内进行主机分布式存储，未来还需要进一步优化，实现可以广域网内进行分布式存储。另外，我们认为区块链所使用的共识机制是PoW，此机制时间周期较长，资源需求过高，可以进行优化。我们所提的系统客户端与服务器端通信过程中，采用的是明文通信方式，存在安全隐患，后面可以使用对称加密来完善安全性。

综上所述,溶血对多项生化项目检测准确性均带来不良影响,所以医护人员在临床检验过程中应严格执行相关操作予以采血,并做好样本运送和分离工作,减少或避免样本溶血现象发生,进而保证检测结果准确。

 

表6 尿素用量试验（混合共存元素Se: 80 mg, n＝5）

  

尿素/ g 0.5 1 2 3 4分析结果/ mg 79.92 79.98 80.02 80.02 80.00

硒的含量以硒的质量分数wSe计，数值以%表示，按公式（1）计算：

有点后悔点了炒面，应该吃凉拌面，典型的吃着碗里看着锅里。除了炒面、凉拌面，还有炒面皮、炒年糕，灌汤臭豆腐，小笼包、虾籽面、烧饼、混沌、肉丁烧麦……太多的小吃，可一星期不重样。

2.5 还原单体硒的影响

2.5.1 还原单体硒酸度试验

按照试验方法“1.2”，改变还原单体硒酸度，其它条件不变，测定的结果如表7所示。

 

表7 还原单体硒酸度试验（混合共存元素Se: 80 mg, n＝5）

  

酸度/ (mol·L-1) 2 4 6 8分析结果/ mg 79.78 80.02 79.96 79.80

由表7可以看出，酸度为4 mol/L～8 mol/L时，硒均可被完全还原。本文选择6 mol/L的盐酸酸度。

2.5.2 还原单体硒体积试验

按照试验方法“1.2”，改变盐酸加入量，其它条件不变，测定的结果如表8所示。

 

表8 还原单体硒体积试验（混合共存元素Se: 80 mg, n＝5）

  

体积/ mL 50 100 150分析结果/ mg 79.93 80.02 80.00

由表8可以看出，体积为50 mL～150 mL均可，试验过程中体积为50 mL有点小，本文选择还原单体硒体积为100 mL。

2.5.3 还原单体硒温度试验

按照试验方法“1.2”，改变还原温度，其它条件不变，测定的结果如表9所示。

 

表9 还原单体硒温度试验（混合共存元素Se: 80 mg, n＝5）

  

还原温度/℃ 60 70 80分析结果/ mg 79.80 79.98 80.02

由表9可以看出，还原温度为70℃、80℃时均可，还原温度为60℃时，结果偏低。从试验现象来看，还原温度为60℃时，沉淀凝聚时间较长，且溶液呈暗红色，有二氧化硒存在于溶液中。故本文选择还原温度为70℃～80℃。

1.1 研究对象 选取自2014年1月至2016年12月辽宁中医药大学附属第二医院收治的因外伤致肩关节首次前脱位的51例患者为研究对象。其中，男性48例，女性3例；年龄16～39岁，平均(26.0±10.5)岁。本研究经医院伦理委员会批准,患者均签署知情同意书。

2.6 加标回收试验

称取Se-5、Se-6两个样品0.100 g（精确至0.000 1 g），准确加入不同量的硒标准溶液，按本文拟定的分析步骤进行加标回收试验。结果如表10所示。

 

表10 加标回收试验（n＝5）

  

样品编号 样品中的量/ mg 加入标准量/ mg 测得量/ mg 回收率/ %Se-5 74.97 20.00 95.10 100.6 Se-6 70.21 20.00 89.98 98.8

2.7 精密度试验

对六个试验样品按本文拟定的分析步骤进行精密度试验，结果如表11所示。

 

表11 粗硒中硒含量精密度试验

  

样品编号 单次测定结果/ % 平均值/ % SD/ % RSD/ %Se-1 98.29 98.26 98.24 98.32 98.33 98.13 98.39 98.28 0.082 0.084 Se-2 95.25 94.98 95.29 95.30 95.29 94.96 95.00 95.15 0.16 0.18 Se-3 84.90 85.25 85.12 85.08 85.24 84.91 85.05 85.08 0.14 0.16 Se-4 80.64 80.48 80.60 80.56 80.74 80.66 80.45 80.59 0.11 0.13 Se-5 74.91 75.06 74.93 74.84 75.00 75.10 74.96 74.97 0.090 0.12 Se-6 70.10 70.24 70.14 70.18 70.35 70.30 70.13 70.21 0.094 0.13

由表10、表11可以看出，方法相对标准偏差0.084%～0.18%；加标回收率98.8%～100.6%。

3 结论

本文测定粗硒中硒含量，消除了干扰因素，方法简便快捷，测定结果令人满意，具有较好的精密度和准确度，适用于粗硒中硒含量的分析检测，可以满足生产及贸易的需求，同时该文已作为有色行业化学分析标准方法通过了全国有色金属标准化技术委员会组织的审定，即将发布推广应用。

参考文献：

[1]周令治, 陈少纯. 稀散金属提取冶金[M]. 北京: 冶金工业出版社, 2008: 281.

比如在学习《蟋蟀的住宅》一文，可以由组织能力较强的同学带领大家来到田间地头，观察蟋蟀的住宅，由思维比较活跃的同学再拓展到对青蛙住宅、燕子住宅等进行对比分析，一些学习成绩较差的同学可以进行学习所得的整理。这样一来，大家分工各有不同，但是所取得的学习成果是共享的，可以实现每个组员的提升。

[2]臧树良. 稀散元素化学与应用[M]. 北京: 中国石化出版社, 2008: 90.

[3]中华人民共和国工业和信息化部. 碲化学分析方法 第 5部分: 硒量的测定 2,3-二氨基萘分光光度法: YS/T 227.5-2010[S]. 北京: 中国标准出版社, 2011.

[4]中华人民共和国工业和信息化部. 硒化学分析方法 第12部分: 硒量的测定 硫代硫酸钠容量法: YS/T 226.12-2009[S].北京: 中国标准出版社, 2010.

[5]中华人民共和国工业和信息化部. 铜阳极泥化学分析方法 第4部分: 硒量的测定 碘量法YS/T 745.4-2010[S]. 北京: 中国标准出版社, 2011.

典型的MS/RS主要由高密度存储货架、提升机、多层穿梭车、轨道、控制系统和仓储管理系统(Warehouse Management System，WMS)构成。其中，多层穿梭车在货架每层轨道上运行，负责货物的水平运输;提升机安装在巷道口，负责货物的垂直运输，而DMS/RS的提升机单次可以运输两个货物。单个货架的示意图及俯视图如图1和图2所示。

[6]潘云琼. 间接碘量法测定粗硒中硒的含量[J]. 环境科学导报, 2009, 28(6): 93-94.

④黄公度《卜算子》(薄宦各东西)：双调45字，上阕4句2仄韵，下阕4句2仄韵。句式：55733。5575。