重金属作为主要的环境污染物,具有蓄积性、持久性和生物毒性等特点[1-3]。沉积物是海洋环境中重金属的“源”[4-5]和 “汇”[6-7]。沉积物重金属的自然来源有矿化、侵蚀、火山爆发等[8],人为来源则包括工业活动、污水排放、采矿、冶炼等[8-9]。各种来源的重金属进入海水中,经沉降到达海底;而沉积物自身的颗粒粒径及吸附-解吸过程,使其成为重金属的主要载体[6,10]。沉积环境(如p H、Eh、盐度、有机质)的改变导致重金属释放进入水体,造成二次污染[4];重金属通过食物链累积[5],进而危害生物体和生态环境[11]。基于重金属的种类、含量、分布特征,国内外学者主要利用沉积物富集系数[12]、地积累指数法[11,13]和潜在生态风险指数法[14-17]对重金属污染和生态风险进行评价。

惠州市位于珠江三角洲区域东端,临海县区分别为惠东县和大亚湾经济开发区(以下简称“大亚湾区”),海洋经济发展迅速,而环境生态风险也日益集聚。诸多学者的研究主要集中在大亚湾区海水[18]、沉积物[19-21]和海洋生物体[22-23]重金属污染分析,涉及惠东县的研究较少,而且近年来对惠州沉积物重金属污染的综合分析评价不足。因而,本文利用2016年惠州市海洋环境综合调查样品,对惠州近岸海域沉积物重金属含量进行了分析,并评价了沉积物重金属的污染状况和生态风险,最后探讨了沉积物重金属的来源以及有机碳、硫化物对其分布的影响,从而为惠州市海洋环境保护和监管提供参考依据。

1　材料与方法

1.1　样品采集

2016-08利用抓斗式采样器采集12个0～10 cm的表层沉积物样品,采样站位点见图1;其中,惠东县9个站位(以“H”开头),大亚湾区3个站位(以“D”开头)。用于分析重金属的沉积物样品置于聚乙烯袋中,分析有机质和硫化物的样品则置于棕色玻璃瓶中,所有样品带回惠州市海洋技术中心实验室进行分析。

  

图1　惠州近岸海域表层沉积物采样站位图Fig.1 Sampling stations of surface sediments in Huizhou offshore area

1.2　样品分析和数据处理

惠州市海洋技术中心实验室是具有CMA资质(194项检测指标)的专业实验室,对表层沉积物样品中7种重金属元素和有机碳、硫化物按照《海洋环境监测规范第5部分 沉积物分析》(GB 17378.5—2007)[24]进行前处理、分析测定,其中:

1)Cu,Pb,Cd,Cr用石墨炉原子吸收法测定;Zn用火焰原子吸收法测定,所用仪器为HITACHI J-2000,检出限为0.01～1.0μg/kg;Hg,As用原子荧光法测定,所用仪器为:北京吉天AFS930,检出限为0.001～0.01μg/kg。

2)有机碳用重铬酸钾氧化-还原容量法测定,硫化物用碘量法测定。

在重金属分析过程中采用沉积物标准样品进行过程质量控制,7种元素的测定值均在国家标准质的允许误差范围之内,元素检出限为0.002～3.1μg/kg;平行样品精密度小于10%。实验方法准确性高,分析结果可信。

独董的独立性是指上市公司的独立董事在公司进行重大决策时，能够独立于公司决策者，站在中小股东的角度上对决策进行意见表示。独立性是独董制度的核心，同时也是整个制度生命延续的关键。独立性能够促使上市公司及时发现问题并采取行动，减少对股东权利的损害。然而从如今的上市公司治理模式来看，大股东一言堂、发布虚假信息、中小股东权益无法保障等问题频频发生。这不仅是因为法律制度存在缺陷，同时也有组织形式混乱、中小股东盲从心理等原因。

1.3　评价方法

1.3.1　地积累指数法

（1）对继电保护不确定的流向以及灵活的运行方式进行综合的考虑，在实现电流保护以及距离保护的原理时要做好实时的调整，来对定值的适应功能进行确定。

[7] FERATI F,KEROLLI-MUSTAFA M,KRAJA-YLLI A.Assessment of heavy metal contamination in water and sediments of Trepça and Sitnica rivers,Kosovo,using pollution indicators and multivariate cluster analysis[J].Environmental Monitoring&Assessment,2015,187(6):338.

 

式中,C i为沉积物中重金属i的测定值;B i为该重金属i的地球化学背景值,参照文献[15-17]的内容,本研究使用广东省土壤元素背景值[28-29],Cu,Zn,Pb,Cd,Cr,Hg,As分别为17.0,47.3,36.0,0.056,50.5,0.078,8.9 mg/kg;1.5为考虑到成岩作用引入的背景值波动系数。

1.3.2　潜在生态风险指数法

瑞典学者Håkanson于1980年提出利用潜在生态风险指数法(Risk Index,RI)对沉积物重金属进行生态风险评估[30],现已被广泛应用[14-17]。潜在风险生态指数(RI)计算公式为者使用[14,16,26-27],以反映外源重金属在沉积物中的富集程度。计算方法为

 

式中为重金属i的潜在生态风险系数;为重金属i的毒性响应系数;为重金属i的污染系数;为沉积物中重金属i的测定值;为相应重金属i的参比值。详见文献[17]。

参照多位学者的研究成果[15,17,31],本研究使用广东省土壤元素背景值[28-29]作为参比值,而Cu,Zn,Pb,Cd,Cr,Hg,As所对应的毒性响应系数分别为5,1,5,30,2,40和10。

2　结果与讨论

2.1　沉积物中重金属的含量

惠州近岸海域沉积物中重金属含量的测定结果如表1所示,Cu,Zn,Pb,Cd,Cr,Hg,As的质量浓度分别为2.93～28.4,21.1～159.3,5.74～39.5,0.24～1.26,3.51～6.33,0.01～0.08,2.64～25.4 mg/kg。参照《中华人民共和国海洋沉积物质量》(GB 18668—2002)[32],Cu,Zn,Pb,Cd,Cr,Hg,As七种元素的一类标准限量值分别为35.0,150.0,60.0,0.50,80.0,0.20,20.0 mg/kg,二类标准限量值分别为100.0,350.0,130.0,1.50,150.0,0.50,65.0 mg/kg。由表1可知,惠州近岸海域沉积物中Cu,Pb,Cr,Hg四种元素皆为第1类标准;Zn,As各有1个站位为第2类标准(分别为H8、H1),其余站位为第1类标准;就Cd元素而言,H4,H8,H9,D2四个站位为第1类标准,其余8个站位为第2类标准。由重金属元素平均值可知(表1),惠州近岸海域沉积物质量整体良好;其中,沉积物中Cd为第2类标准,其他6种元素皆为第1类标准。

 

表1　惠州近岸海域沉积物重金属、硫化物(mg/kg)和有机碳(%)含量Table 1 Contents of heavy metals,organic carbon and sulfides in the sediments of Huizhou offshore area

  

?

与广东沿海沉积物重金属背景值[33]相比,惠州近岸海域沉积物Cd含量普遍超标,超标范围为1～8倍,其中,超标最严重的站点为H7站位。沉积物Cd超标情况严重,这可能是由于惠州农田土壤重金属Cd超标近2倍[29],土壤颗粒遭到风化、侵蚀,经雨水冲刷、河流搬运入海,从而导致沉积物Cd超标。

2.2　地积累指数评价

以广东省土壤重金属背景值为参比值,按照式(1)计算惠州近岸海域沉积物7种重金属的地积累指数(表2):Cd的平均Igeo为2.8,33.4%的采样点为偏重污染,58.3%的采样点为中度污染,其余为偏中度污染;Zn的平均Igeo为-0.1,8.3%的采样点为偏中度污染,58.3%的采样点为轻度污染,33.4%为无污染;Cu,As的情况类似,只有少数轻度污染,绝大多数无污染;Pb,Cr,Hg三种元素皆为无污染。根据地积累指数评价(表2),7种重金属元素的污染程度为Cd＞Zn＞As＞Cu＞Pb＞Hg＞Cr。

 

表2　惠州近岸海域沉积物重金属地积累指数评价结果Table 2 Igeo evaluation results of heavy metals in the sediments of Huizhou offshore area

  

I geo污染等级　　污染程度所占比例/%Cu　Zn　Pb　Cd　Cr　Hg　As Igeo≤0　0　　无污染　91.7　33.4　100　0　100　100　66.6 0＜Igeo≤1　1　　轻度污染　8.3　58.3　0　0　0　0　33.4 1＜Igeo≤2　2　　偏中度污染　0　8.3　0　8.3　0　0　0 2＜Igeo≤3　3　　中度污染　0　0　0　58.3　0　0　0 3＜Igeo≤4　4　　偏重污染　0　0　0　33.4　0　0　0 4＜Igeo≤5　5　　重污染　0　0　0　0　0　0　0 Igeo＞5　6　　严重污染　0　0　0　0　0　0　0平均Igeo　-1.4　-0.1　-1.7　2.8　-3.9　-2.2　-0.7

2.3　潜在生态风险指数评价

惠州近岸海域沉积物重金属的潜在生态风险系数Eir和生态风险指数RI的计算结果如表3所示。Cd的E ir值最大,其后依次为Hg＞As＞Cu＞Pb＞Zn＞Cr(表3);根据潜在生态风险指数等级划分[17,31](表4),Cd具有极强生态风险,而其余6种重金属元素只是轻微生态风险。需要注意的是,H5站位的Hg元素具有中等生态风险。

 

表3　惠州近岸海域沉积物重金属潜在生态风险指数Table 3 Potential ecological risk indexes of heavy metals in the sediments of Huizhou offshore area

  

站 位潜在生态风险系数E ir Cu　Zn　Pb　Cd　Cr　Hg　As RI H1　3.02　1.58　3.16　450　0.22　23.4　28.5　510 H2　0.90　0.45　0.80　284　0.18　4.05　4.35　295 H3　0.86　0.57　0.84　338　0.17　3.64　4.57　348 H4　1.55　0.81　1.64　129　0.17　9.03　8.06　150 H5　3.59　1.99　5.48　284　0.25　42.4　19.1　357 H6　2.10　1.19　1.86　477　0.14　9.49　6.22　498 H7　2.24　1.65　2.11　675　0.15　22.2　2.96　706 H8　4.13　3.37　3.81　236　0.25　13.5　13.1　274 H9　4.68　1.87　2.85　246　0.20　12.7　7.26　276 D1　5.39　1.57　2.56　284　0.24　17.6　16.1　327 D2　4.75　2.17　3.40　220　0.24　15.1　19.1　265 D3　8.35　2.42　4.19　396　0.24　18.7　7.26　438平均　3.46　1.64　2.73　335　0.20　16.0　11.4　370

由表3可知,惠州近岸海域沉积物中7种重金属元素的RI值为149.83～706.31,平均值为370.22;根据表4进行评价,惠州近岸海域沉积物重金属具有强生态风险,Cd的贡献率为90%。从12个站点的RI值来看,H7＞H1＞H6＞D3＞H5＞H3＞D1＞H2＞H9＞H8＞D2＞H4;其中,H7,H4站位分别为很强、中等生态风险,50%的站位是强生态风险,33%的站位是中等生态风险。惠东县所布设站位的RI值高于平均值,而大亚湾区则反之。

为进一步精准指导好全省特色小镇创建工作，高标准高质量推进特色小镇创建，今年10月印发了《云南省人民政府关于加快推进全省特色小镇创建工作的指导意见》和《云南省示范特色小镇评选办法》，充分体现云南省委、省政府“大干大支持、不干不支持”的激励机制和政策导向。

[2] XU Y D,WEI X,XIA B,et al.Potential ecological risk assessment of heavy metals in surface sediments of the eastern Laizhou Bay[J].Advances in Marine Sciences,2015,33(4):520-529.徐艳东,魏潇,夏斌,等.莱州湾东部海域表层沉积物重金属潜在生态风险评价[J].海洋科学进展,2015,33(4):520-529.

 

表4　沉积物重金属潜在生态风险等级Table 4 Potential ecological risk grades of heary metals in the sediments

  

注:空白处无数据

 

E ir RI　　潜在生态风险程度E ir＜40　RI＜150　　轻微40≤E ir＜80　150≤RI＜300　　中等80≤Eir＜160　300≤RI＜600　　强160≤E ir＜320　RI≥600　　很强E ir≥320　　极强

2.4　沉积物重金属来源及其影响因素

从图1和表1可以看出,惠州近岸海域沉积物重金属含量具有较明显的空间变异特征。如H3站位在惠东县考洲洋内部(半封闭海湾),H1站位离岸较远,而H3站位的重金属含量明显低于H1站位;同样,靠近陆岸的H7站位5种重金属含量较H8站位低,而Cd含量则反之。这与不同站位沉积物重金属的自然来源、陆源入海污染物种类、浓度有关[15,20-21]。因而,本文分析了沉积物重金属的来源及其影响因素。

诸多学者利用沉积物重金属之间的Pearson相关分析,以了解重金属的来源[16-17,33]。由表5可知,Cu,Zn,Pb,Cr四种元素两两显著正相关(P＜0.05),而且Pb和Hg,Cr和As皆显著正相关(P＜0.05),这反映了沉积物重金属之间关系密切,来源相同或相似。不同海洋功能区的重金属含量存在明显差异,其中,H3站位处于惠东考洲洋养殖区,H5处于文体休闲娱乐区,H6,H7,H8三个站位处于石化排污口附近,D1处于航道区,D2处于港口区;这与其他学者对大亚湾区及周边海域的研究结果相一致[18-21,34-35],反映了近岸工业、航运、养殖业的入海污染物排放导致沉积物重金属超标。

沉积物重金属的含量受到环境因素的重要影响[4]。由于惠州市“海洋渔业资源环境调查项目”(包括水环境、沉积物、生物体质量、水文动力、生态、渔业资源)已经于2017-11开始实施(尚未完成),本文参照毛志刚等[17]、丘耀文等[18]的研究,仅分析有机碳和硫化物对沉积物重金属分布的影响。沉积有机碳和硫化物含量如表1所示,其中,有机碳含量为0.01%～0.92%,平均值为0.28%;硫化物含量为13.1～46.2 mg/kg,平均值为32.8 mg/kg。

有机碳与Cu,Pb,Zn,Cr皆是显著正相关(P＜0.05,样本量n=12,表5),这是由于重金属可以通过吸附、阳离子交换和螯合反应与有机碳结合[36],故有机碳是影响沉积物重金属分布的重要因素[17,37]。而硫化物与7种重金属元素皆未相关(P＞0.05;表5),这与李飞等的研究结果[37]不同,反映了沉积物重金属的分布可能受到多种环境因素(如沉积物粒径)或多因素协同作用的影响。

利用IBM SPSS Statistics 22进行描述性统计分析和Pearson相关分析。

（5）“师资力量”包含“专业能力强的”“个人品质好的”“声誉好的”这三个自由节点，指的是个体在“培训参与决策”前对培训“师资力量”方面的特征感知。这些自由节点都是衡量师资力量的重要指标，即当一个再就业培训项目具备更多这些节点所描述的特征时，个体更倾向于认为项目依托有雄厚的师资力量。

 

表5　沉积物重金属元素之间及其与有机碳、硫化物的相关分析Table 5 Correlation analysis among heavy metals,organic carbon and sulfides in the sediments

  

注:n=12;*为P＜0.05,**为P＜0.01;空白处无数据

 

Cu　Zn　Pb　Cd　Cr　Hg　As　　有机碳　　硫化物Cu　1 Zn　0.705*　1 Pb　0.682*　0.790**　1 Cd　-0.077　-0.043　-0.092　1 Cr　0.672*　0.666*　0.756**　-0.448　1 Hg　0.341　0.431　0.823**　0.200　0.479　1 As　0.256　0.348　0.569　-0.174　0.662*　0.561　1有机碳　0.887**　0.695*　0.801**　-0.160　0.697*　0.440　0.255　1硫化物　0.070　0.161　-0.211　0.118　-0.342　-0.315　-0.169　-0.226　1

3　结 论

本文对惠州近岸海域沉积物7种重金属元素的含量进行了测定,分析了重金属的污染特征和潜在生态风险,进一步探讨了沉积物重金属的来源及其影响因素。

运用UCINET软件中network/centrality/betweenness模块计算网络的中介中心度。从表4中可以看出，2010-2016年河南省城市旅游经济联系网络的中介中心度的均值和标准差不断下降，说明个别城市对旅游经济联系的控制减弱，河南省旅游经济联系向均衡化发展。

所幸，没什么大碍。2016年7月在邢台和成都的医院，起初，我以为自己如此严重的不适，肯定罹患了很大的病，CT、心电二合一、核磁共振、生化等等，结果是，目前没有什么大碍，这才放下心来。不过，一个人住院的感觉，尤其是那种凄凉和悲伤，是无以复加的。我本想告诉母亲，让她来成都，可又怕她担心；想弟弟来，弟弟又跑运输，三个正在读书的孩子还要他一个人养活。

1)惠州近岸海域沉积物重金属Cu,Zn,Pb,Cd,Cr,Hg,As含量的平均值分别为11.8,77.4,19.6,0.63,5.16,0.03,10.1 mg/kg,Cu,Pb,Cr,Hg四种元素符合沉积物质量第一类标准,Zn,Cd,As等元素符合第一、二类标准。

2)地积累指数评价结果表明,7种重金属元素的污染程度为Cd＞Zn＞As＞Cu＞Pb＞Hg＞Cr。所有样点都有不同程度的Cd污染,Zn,As,Cu的污染程度较低,Pb,Cr,Hg等皆为无污染。

3)潜在生态风险指数评价显示,惠州近岸海域沉积物重金属RI平均值为370.22,总体处于强生态风险状态,Cd是主要的生态贡献因子。潜在生态风险系数为Cd＞Hg＞As＞Cu＞Pb＞Zn＞Cr,Cd具有极强生态风险,其余6种重金属元素为轻微生态风险。惠州近岸海域7种重金属元素在沉积物中蓄积,其生态效应存在差异,值得引起关注。

4)沉积物7种重金属元素间相关分析表明,Cu,Zn,Pb,Cr具有同源性。有机碳是决定沉积物重金属含量和分布的重要因素。对沉积物重金属来源的研究,需进一步结合环境因素、入海污染源特征进行综合分析。

参考文献(References):

该种学说并没有跳出盗窃罪的框架，是为了质疑“三角诈骗说”而对“一般盗窃说”提出的一种修正观点。盗窃罪间接正犯与三角诈骗的核心区别在于顾客对于商家的财产是否具有处分权利。该学说认为本案的受害者是商家，顾客对于商家的财产无处分权，这与一般盗窃罪的立场是一致的。不同的是，此时的顾客或者第三方支付平台被视作行为人实施犯罪行为的一种“工具”而存在。

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惠州近岸海域沉积物重金属的潜在生态风险指数等级评价结果(表4),与地积累指数评价结果(表2)不同,主要区别在于Hg和Zn两种元素。Hg在沉积物中的富集程度比Zn低,然而其毒性水平和水体敏感性则反之。这反映了不同来源重金属元素在沉积物中蓄积的同时,其生态效应有所差异[15-16,27],需要引起重视。

善幼。善待幼小，同属优秀传统。少年强则国家强，中国的未来，新农村的未来，都寄托在少年儿童身上。要特别注意解决好“留守儿童”的生活、教育问题，家庭、集体、国家都应承担起相应责任。

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每年4月，则是学校的“阅读月”，学校会借此大力倡导学生课外阅读，并通过一系列行之有效的措施，提高学生课外阅读的实效性，切实提高学生的阅读能力，使学生在书籍的影响下健全人格，健康成长。4月23日是联合国确定的“世界阅读日”，也是学校的读书节。从2008年至今，学校已开展了九届读书节活动。读书节上，学校会评选出“阅读明星班”和每个班的“阅读之星”，校长会亲自为获奖的班级和个人颁发奖状，鼓励学生积极阅读，热爱阅读。

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A阴性空白对照——25 μl去离子水+25 μl底物（37 ℃孵育 10 min）+50 μl去离子水（37 ℃下孵育60 min）+100 μl醋酸-醋酸钠缓冲溶液。

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比干八宫卦序系统：1）继承了原有“两两非覆即反”的规律；2）建立了64卦卦序数对称平衡系统（图4），并揭示了64卦先后顺序内在的数理逻辑；3）建立了64卦卦数量内在的数理逻辑关系平衡系统（图5）。

那么我们应该对谁善良呢？对好人，我们应该善良，这点大家容易理解，也相对容易做到；但是对所谓的“恶人”也心存善良其实就不那么容易了。其实只要想一想，如果大家生活都很好了，谁又愿意去做一个所谓的“恶人”？只要这些“恶人”并没有犯下十恶不赦的罪，并没有屡教不改，我们也应该对他们心存关怀，让他们体会到一丝暖意，从而一心向善，这何尝不重要呢？

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