由于施工安全快速，盾构法已成为城市地铁工程的主要施工工法.当土压平衡盾构穿越黏土地层时，黏土极易粘附在刀盘、土舱隔板或螺旋输送机内，造成掘进扭矩过大、土舱压力控制困难、排土不畅等问题.有学者指出当地层中的黏土矿物超过25%时，刀盘将发生结泥饼现象[1]；当渣土的塑性指数大于20%时，盾构中发生“堵塞”的风险大大提高[2].以上问题目前最有效的解决办法之一就是渣土改良，常用的改良剂主要有分散剂、泡沫剂和絮凝剂，而目前对于渣土改良效果仍没有统一的评价方法.液限表征土由流塑状态转入可塑状态的界限含水率，塑限表征土由可塑状态转变为坚硬状态的界限含水率，结合土的实际含水率，可判定土的流塑性.另外，扬西夫等利用室内小十字板，测得土样在含水率为液限时不排水抗剪强度平均值为1.7 kPa [3]；国内外普遍认为当土含水率为液限时抗剪强度是1.6～1.7 kPa，含水率等于塑限时抗剪强度一般为110～120 kPa[4].因此，用联合测定法测得的液、塑限反映土样的抗剪强度，即液限或塑限的减小表明土样不排水抗剪强度减小，反之亦然.

目前关于改良剂对渣土液塑限影响的研究较少，Merrit[5]测定了高岭土加入部分水解聚丙烯酰胺后液塑限的变化；Spagnoli等[6]研究了钠基蒙脱土中液体介电常数对其液限的影响；Maines等[7]发现随着土样液体中酸、碱或者盐质量分数增加，蒙脱土的液限由436%减小至100%后不再变化，Ye等[8]测定了不同泡沫添加比对泥质粉砂岩地层液塑限的影响.虽然以上少数学者研究了改良前后黏土液塑限的变化，但是缺乏对不同改良剂作用效果的对比以及改良剂对液塑限的影响机理分析.目前盾构改良剂的选型主要依据现场经验，深入研究渣土改良剂对黏土液塑限影响及机理显得尤为必要.

于是，在上诉中，基于这两起案件所争论的核心都是“第303节”是否适用于非市场经济国家对其进口到美国的商品的补贴，巡回法院合并了上述两起案件。围绕着这个核心，在本案中，法庭主要对三个方面进行了讨论。一个方面集中在反补贴法的目的；另一个方面体现在非市场经济的性质；还有一个方面表现在国会在立法中对这一问题的态度。

本文通过研究不同改良剂对蒙脱土的液塑限影响，对比分析改良剂的地层适用性；将分散剂作用于高岭土和高蒙混合土(蒙脱土质量∶高岭土质量=1∶1)，分析分散剂对不同土样液塑限影响的差异；测定分散剂对黏土颗粒Zeta电位的影响，并基于DLVO理论，研究不同分散剂添加比时颗粒间互斥能的变化，旨在从化学和微观角度阐述分散剂的作用机理.研究成果可提升对渣土改良内在机理认识，为现场盾构渣土改良选型提供理论依据.

1 试验研究

1.1 试验材料

采用X射线衍射(XRD)仪测定高岭土、蒙脱土矿物成分，分析结果见表1、2.分散剂采用六偏磷酸钠，呈颗粒状，泡沫剂和絮凝剂为液体溶液，各改良剂的化学成分见表3～5.六偏磷酸钠的主要成分为多偏磷酸钠；泡沫剂主要成分是阳离子表面活性剂十二烷基三甲基氯化铵、复配有阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠以及非离子表面活性剂氯代十二烷等，属于阴阳离子复配型泡沫剂，泡沫剂发泡率为21，产生的泡沫半衰期为16 min；絮凝剂中有效成分是非离子型聚丙烯酰胺.由表4、5可以看出泡沫剂、絮凝剂含水率较高，为表面活性剂和絮凝剂溶液.

 

表1 钠基蒙脱土矿物成分

 

Tab.1 The mineral composition of sodium bentonite

  

成分化学式质量分数/%钠基蒙脱石Na0.3(Al,Mg)2Si4O10(OH)248.8钙基蒙脱石Ca0.2(Al,Mg)2Si4O10(OH)214.1钠长石NaAlSi3O828.3微斜长石(K0.95Na0.05)(AlSi3O8)5.5石英SiO22.5方解石CaCO30.8

 

表2 高岭土矿物成分

 

Tab.2 The mineral composition of kaolin

  

成分化学式质量分数/%高岭石Al2(Si2O5)(OH)483.7白云母KAl2.2(Si3Al)0.975O10((OH)1.72O0.28)14.0石英SiO22.3

 

表3 分散剂化学成分表

 

Tab.3 The chemical composition of dispersant

  

成分化学式质量分数/%多聚磷酸钠(NaPO3)n73～74硅胶mSiO2·nH2O4～5十四烷基二甲基叔胺C16H35N18～19十四醇聚氧乙烯醚-3C17H36O32～3氯代十二烷C12H25Cl2～3月桂醇醚-8C20H40O71～2

 

表4 泡沫剂化学成分表

 

Tab.4 The chemical composition of foaming agent

  

成分化学式质量分数/%十二烷基硫酸钠C12H25O4NaS1.0～1.5氯代十二烷C12H25Cl0.2～0.3十二烷基三甲基氯化铵C15H34ClN3.0～3.5硅油[—Si(CH3)2O]—n1.0～2.0乙二醇单丁醚C6H14O21.0～2.0十六醇聚氧乙烯醚-9C25H44O90.1～0.2十五醇聚氧乙烯醚-9C24H42O90.1～0.2水H2O93.0～94.0

 

表5 絮凝剂化学成分表

 

Tab.5 The chemical composition of flocculant

  

成分化学式质量分数/%非离子型聚丙烯酰胺[—CH2—CH(CONH2)]—n13～14月桂醇醚-7C19H40O70.5～1.0二甲基硅油[—Si(CH3)2O]—n1.0～2.0异辛醇聚氧乙烯醚-6C14H30O60.5～1.0硅胶mSiO2·nH2O1.0～2.0氯代十二烷C12H25Cl1.0～2.0水H2O81.0～83.0

1.2 试验方法

式中：VT表示颗粒间作用总势能，VA表示范德华力作用势能，VE表示静电斥力作用势能.对于半径为R1和R2的颗粒有[13]：

2.1.2 絮凝剂对蒙脱土界限含水率的影响

盾构机主要有正常掘进和停机两种状态.当盾构机正常掘进时，改良剂与渣土作用时间较短，而在处理“泥饼”等停机状态时，改良剂与渣土作用时间较长.为探究改良剂的时间效应，分别测定加入絮凝剂0、5、29、53 h后土样的液塑限.

根据DLVO理论，分散剂主要是通过增大颗粒间的排斥作用能达到分散效果，颗粒间的总势能等于范德华力作用势能与静电作用势能之和，即

带负电的黏土颗粒将金属阳离子吸附在颗粒表面，形成双电层.当黏土颗粒在电场中运动时，双电层将出现剪切面，此剪切面处的电位即为Zeta电位.由于当土样含水率为液限和塑限时，透光性较差，难以测定其Zeta电位，因此需对土样加水稀释.改变分散剂的添加量，保持土样与水的质量比不变，仍能反映出分散剂的作用效果.具体步骤如下：将1 g土样与蒸馏水混合均匀，然后分别按照不同的添加比加入质量分数为1%的分散剂溶液，搅拌均匀后静置5 min后取上层清液，运用Malvern Zetasizer Nano ZS90纳米粒径电位分析仪测定其Zeta电位.需要加入蒸馏水和分散剂溶液的质量见表6，土样的最终含水量包含加入的蒸馏水和分散剂溶液，控制土样与加入水的质量比为1∶1 000.

三、了解外国的民俗民风和规矩。泰国小孩的头摸不得，印度的小孩抱不得。像这些异国他乡的规矩，在到人家国家旅游的时候，还真应当了解一些。否则，人家并不会因为你是外国人就不责怪你。比如到泰国，您去之前一定要弄清楚了这么一些习俗：进入寺庙要脱鞋，女士见到僧侣要避让，游览大皇宫女士不能穿短裙和凉鞋。有不良卫生习惯的人千万要当心，在新加坡街头随地吐痰、乱扔废物，高额的罚款会让你脑袋大一圈。

由上述可知，阴阳离子复配型泡沫剂改良塑性指数较大的黏土时，由于黏土的吸水性较强易造成泡沫消散，黏土的液塑限变化较小，故在塑性指数较大的黏土地层单独使用阴阳离子复配型泡沫剂难以达到理想的改良效果；絮凝剂能够显著增加黏土的界限含水率，增强黏土的抗剪强度，而分散剂能够显著减小黏土界限含水率和抗剪强度.黏土地层中加入改良剂的目的主要是减弱颗粒间的连接，减小其黏性 [12]，因此分散剂更适用于黏土地层.

表6 测定Zeta电位时各成分添加量

Tab.6 The content of each component when determining the Zeta potentials of the clays

  

分散剂添加比/%分散剂溶液质量/g初始加入水质量/g加入水总质量/g001 0001 000229981 000449961 000669941 000889921 00010109901 000

2 结果及分析

2.1 不同改良剂作用下蒙脱土界限含水率变化特征

2.1.1 泡沫剂对蒙脱土界限含水率的影响

泡沫剂的添加比分别为0.2%、0.6%、0.8%，蒙脱土的液塑限测定结果见图1.随着泡沫剂添加量的增加，液限逐渐减小，塑限则基本不发生变化.总体而言，泡沫剂对液塑限的影响较小，主要原因是：当泡沫加入蒙脱土中后，由于土样吸水性较强，泡沫基本全部消散，虽然阴离子表面活性剂能够增大黏土颗粒间的静电斥力，减小颗粒间的连接[10]，但阳离子表面活性剂的存在减弱了阴离子表面活性剂的作用效果，且溶液中阴离子表面活性剂含量较少，故此泡沫剂对土样的液塑限基本没有影响.

  

图1 蒙脱土界限含水率随泡沫剂添加比变化

 

Fig.1 Atterberg limits changes of bentonite with foam agent content

采用落锥法测定黏土的界限含水率，液限和塑限时的锥入深度分别为17 mm和2 mm[9].将干燥土样与蒸馏水混合均匀后静置24 h，分别控制蒙脱土、高蒙混合土和高岭土的含水率为200%、150%、 50%.将泡沫剂配制成3%溶液后，采用抽液泵将泡沫剂溶液抽入发泡枪，同时通入空气产生泡沫；絮凝剂、分散剂的浓度分别为20%和10%.按照不同改良剂添加比向润湿后的土样中加入泡沫或改良剂溶液，搅拌均匀后测定其液塑限，其中改良剂添加比表示改良剂质量与干燥土样质量的比值.

当添加比为2%时，絮凝剂改良蒙脱土0、5、29、53 h后液塑限变化见图2.加入絮凝剂0 h与5 h后相比，液限减小，塑限基本没有变化，而加入絮凝剂5 h后液限和塑限基本趋于稳定.因此选取加入改良剂0 h和5 h后的液塑限值，研究盾构机两种工作状态时改良渣土的性质变化.

  

图2 蒙脱土界限含水率随加入絮凝剂时间变化

Fig.2 Atterberg limits changes of bentonite with time after adding flocculant

絮凝剂的添加比分别为2%、4%和8%，加入絮凝剂0 h和5 h后的液塑限随絮凝剂添加比的变化见图3.加入絮凝剂0 h和5 h后，随着添加比的增加，蒙脱土的液限逐渐增加，而塑限基本不发生变化，塑性指数的变化趋势与液限基本相同.

（1）改革法律课程体系，完善法律课程设置。万丽红等人于2001年提出了将卫生法规与护理法纳入护理教学体系的构想[4]。因此，建议学校在护生即将进入临床科室实习之前，将国家医疗护理法律法规纳入课程学习。让护生明确护理工作中潜在的法律问题，如侵权行为、疏忽大意与渎职、规范的护理文件记录等，使其了解护理执业过程中的相关法律规定。

 

图3 加入絮凝剂0 h、5 h后蒙脱土界限含水率随絮凝剂添加比变化

Fig.3 Atterberg limits changes of bentonite with flocculant content 0 hour and 5 hours after adding flocculant, respectively

2.1.3 分散剂对蒙脱土界限含水率的影响

对比图4～6蒙脱土、高岭土、高蒙混合土加入分散剂5 h后的试验结果可知，塑性指数较大的蒙脱土需要更多的分散剂进行改良，且由于结合水含量大，蒙脱土需要与分散剂混合更长时间，才能充分发挥分散剂的作用效果；改良剂添加量达到一定值后，改良效果不再变化.

按照教育部分层培养理念，类似于财政学专业这种传统专业，在新时代背景下，必然面临着“新形势”，专业改革必须迈上“新征程”，新一代财政学人因此肩负起改革的“新使命”，这要求财政学专业教育模式必然要有“新要求”。

蒙脱土的分散剂添加比分别为2%、4%、6%、8%、10%，加入分散剂0h和5h后其液塑限变化见图4.加入分散剂0 h后，土样的液限基本随着添加比的增大而减小，添加比小于2%时液限减小最快；塑限则变化较小，主要因为蒙脱土的液塑限较大，含水率较低时分散剂难以在短时间内与蒙脱土颗粒充分作用使土颗粒释放出结合水.加入分散剂5 h后随着分散剂添加比增加，蒙脱土的液塑限和塑性指数均减小，且添加比小于4%时液塑限减小较快，随着添加比的增加，液塑限减小速率逐渐变缓.

 

图4 加入分散剂0 h、5 h后蒙脱土界限含水率随分散剂添加比变化

Fig.4 Atterberg limits changes of bentonite with dispersant content 0 hour and 5 hours after adding dispersant, respectively

对比图3、4可知，土样中加入改良剂后，蒙脱土液限变化量明显大于塑限变化量，这表明含水率越高，改良前后抗剪强度变化越大，即改良效果越明显.Zumsteg 等[11]类似地发现黏土越软(即含水率越高)，高分子分散剂作用效果越明显，但并未从分散剂改变黏土液塑限角度揭示改良机理.

应用到肉制品中替代硝盐抑菌防腐，延长产品保质期，包括乳酸链球菌素(Nisin)、天然植物提取物、乳酸菌和化学防腐剂等。

1）将药品审评审批、质量标准管理和药品监管（例如：药品注册管理、药品说明书的管理[9]等）有机结合起来，将药品质量标准的发布、修订、勘误等信息及时在国家标准管理部门网站公布，以便相关企业、药检机构和社会公众查询、执行和使用，切实提高质量标准的可及性。

2.2 分散剂对不同黏土界限含水率的影响

为分析分散剂对不同黏土的改良效果，进一步测定高岭土和高蒙混合土加入分散剂后的液塑限变化，并与蒙脱土测定结果对比.高岭土、高蒙混合土分散剂添加比分别为2%、4%、6%、8%，土样分别加入分散剂0 h和5 h后的液塑限变化曲线见图5、6.由图5可知，高岭土与分散剂混合0 h和5 h后测得的液塑限结果基本相同，原因是高岭土的液塑限较小，土颗粒中包含的结合水较少，分散剂在较短时间内即可使高岭土充分释放出结合水.分散剂加入高岭土中对于其塑限影响较小，而液限在添加比小于2%时减小较快，添加比大于2%时液限基本保持不变，塑性指数与液限的变化趋势基本相同.由图6可知，随着分散剂添加比的增加，高蒙混合土的液限先减小然后趋于稳定，塑性指数变化趋势与液限相同，塑限基本不发生变化.

七是到2015年,对用于提取农业灌溉用水的主要地下含水层制定国家战略行动规划，包括当地地下水最大下降深度、最大污染程度。

 

图5 加入分散剂0 h、5 h后高岭土界限含水率随分散剂添加比变化

Fig.5 Atterberg limits changes of kaolin with dispersant content 0 hour and 5 hours after adding dispersant, respectively

 

图6 加入分散剂0 h、5 h后高蒙混合土界限含水率随分散剂添加比变化

Fig.6 Atterberg limits changes of mixture consisting of bentonite and kaolin with dispersant content 0 hour and 5 hours after adding dispersant, respectively

3 分散剂作用机理分析

3.1 加入分散剂前后Zeta电位变化

蒙脱土、高岭土、高蒙混合土的Zeta电位测试结果见图7，随着分散剂添加比的增加，蒙脱土、高岭土、高蒙混合土在加入分散剂后其Zeta电位减小后趋于稳定；同一分散剂添加比时高蒙混合土的Zeta电位介于蒙脱土与高岭土之间.

  

图7 Zeta电位随分散剂添加比变化

 

Fig.7 Changes of Zeta potential with dispersant content

3.2 加入分散剂前后颗粒间互斥能变化

2)Zeta电位测定试验

VT=VA+VE，

(1)

1)液塑限测定试验

 

(2)

 

 

(3)

式中：A为哈梅克常数,ε为介电常数,φ1、φ2分别为两颗粒的表面电位；,κ为德拜常数,h为两颗粒的表面距离.假设相邻两颗粒粒径相等，即R1=R2=R，对于单位长度半径的颗粒有

 

(4)

Novich[14]测得蒙脱土、高岭土在水中的哈梅克常数分别为Am=2.2×10-20J、Ag=3.1×10-20J，物质1、2在介质3中的哈梅克常数为

 

(5)

式中：A11、A22、A33分别表示物质1、2、3在真空中的哈梅克常数，而蒙脱土、高岭土、水在真空中的哈梅克常数分别为1.3×10-19J、1.5×10-19J、4.4×10-20J[14]，利用式(5)得到高蒙混合土的哈梅克常数Agm=2.68×10-20J.由于分散剂含量较小，可近似认为分散剂溶液与水的介电常数相等，即ε=7.08×10-10F/m；κ的取值主要取决于土样中改良剂的离子浓度和化合价，参考文献[15]取κ=1.471×108m-1；根据邱冠周等[16]所述，当添加剂含量较小时可近似认为表面电位φ1、φ2等于Zeta电位.图8～10表示不同六偏磷酸钠添加量时单位直径蒙脱土、高岭土、高蒙混合土颗粒间作用总势能VT/R随颗粒间距的变化曲线，位能曲线上出现一个峰值Vmax/R，称为“位垒”.随着六偏磷酸钠用量的增加，蒙脱土、高岭土、高蒙混合土的颗粒间位垒Vmax/R不断增高.分散的蒙脱土、高岭土颗粒若发生连接必须克服这一位垒，因此位垒Vmax/R不断增高使蒙脱土、高岭土难于聚团, 利于分散.

 

图8 不同分散剂添加比条件下蒙脱土颗粒间总作用能随距离变化曲线

Fig.8 Changes of repulsive energy among bentonite particles under different dispersant contents with particle distance

 

图9 不同分散剂添加比条件下高岭土颗粒间总作用能随距离变化曲线

Fig.9 Changes of repulsive energy among kaolin particles under different dispersant contents with particle distance

 

图10 不同分散剂添加比条件下高蒙混合土颗粒间总作用能随距离变化曲线

Fig.10 Changes of repulsive energy among mixture particles of kaolin and bentonite under different dispersant contents with particle distance

黏土中加入分散剂后，蒙脱土、高岭土、高蒙混合土界限含水率逐渐减小，即相同含水率时的不排水抗剪强度减小，主要是因为黏土颗粒整体带负电，但是在片状黏土的边角处，由于断键作用将会有部分带正电[17]，六偏磷酸钠中每个多偏磷酸钠阴离子中含有30～90个PO3基团，可形成一条类似有机物的长链[18]，多磷酸根离子能够吸附在片状黏土的边角带正电处，增强黏土颗粒的负电荷量和Zeta电位，颗粒间聚团需要克服的最大排斥能Vmax/R增加，黏土颗粒间的连接减弱，因此相同含水率时加入分散剂后土样的抗剪强度降低，土样的液限和塑限也逐渐减小；当分散剂添加量较大时，黏土颗粒的边角带正电处被分散剂中的阴离子占满，分散剂作用效果减弱，液塑限也基本趋于稳定.含水率越高，土样中溶解的分散剂含量越大，土样的抗剪强度减小幅度越大，因此加入分散剂后黏土的液限减小量大于塑限的减小量，土样的塑性指数降低.

4 结 论

1)蒙脱土的吸水性较强，泡沫易消散，泡沫剂对蒙脱土的液塑限影响有限；随着添加比的增加，絮凝剂改良后的蒙脱土液限和塑性指数逐渐增加，而分散剂改良后的蒙脱土液限、塑限和塑性指数都在减小，且分散剂添加比小于4%时液限和塑限减小较快.因此分散剂可减小其抗剪强度，利于改良黏性渣土.

2)相对于高岭土，由于高蒙混合土和蒙脱土结合水含量高，需要更多的分散剂和作用时间，改良作用才得以稳定发挥；当分散剂添加到一定量后，改良效果基本不再变化.

3)随着分散剂添加比的增加，蒙脱土、高岭土、高蒙混合土的Zeta电位减小(即负电荷量增加)后趋于稳定.添加分散剂，可使黏土颗粒聚团的位垒Vmax/R不断增高，利于黏土颗粒分散.

考虑高维空间中的两点a和b，首先根据其余数据点到a和b的欧氏距离创建两个邻居列表Oa和Ob，与a或b距离越小的点在列表中的位置越靠前，图1给出了邻居列表的示例。

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