新西兰辐射松被广泛用于木结构房建造、大型建筑物装饰装修、家具制造、各种精加工产品生产等。高温热处理是一种改善木材物理性能的改性方法，可以大幅度提高木材的尺寸稳定性。目前对热处理材平衡含水率的测定主要是传统静态称重法(饱和盐溶液法)。该方法达到平衡所需时间较长，测试工作量比较大，占用空间大，而动态水分吸附法克服了传统静态称重法的缺陷，它是通过改变气体的相对湿度，监测样品质量随时间的变化曲线，从而得到样品在设定条件下的等温吸湿曲线。该方法不需要采用饱和盐溶液来达到预定的相对湿度，而是采用干燥氮气和饱和水蒸气的混合气体，其比例是由气流控制器精确控制的。由于内部腔室较小、气流在样品周围连续流动，所以很快能达到吸湿平衡，大大缩短了吸湿等温线的测试时间，同时还可避免样品在高湿度下可能出现的发霉问题[1-3]。针对所测得的吸湿和解吸平衡含水率而言，一般采用各种等温吸湿解吸模型进行分析，这些模型现已广泛应用于制药、食品、烟草、生物质材料等多种领域[4-6]，而在木材[7-8]尤其在常压过热蒸汽热处理材方面的应用较少。

目前已有很多研究人员对不同物料的等温吸湿解吸进行了研究。王云阳等[9]为给澳洲坚果果仁粉的干燥和贮藏条件的确定提供技术依据，试验测定了其在室温(25℃)下的水分解吸和吸附等温线，并采用常见的BET、GAB、Halsey、Henderson、Oswin和Smith模型对试验所得吸湿和解吸等温线进行拟合分析。结果表明GAB模型是其最佳的解吸等温线拟合方程，Henderson模型是最佳的吸湿等温线拟合方程。张哲等[10]对不同品种的茶叶水分吸湿解吸等温曲线分析表明，等温线呈现的形状极似S型，解吸平衡含水率高于吸湿平衡含水率，表现出滞后现象，茶叶的平衡含水率随温度的升高而降低，GAB模型比较适合用来描述茶叶的吸湿与解吸平衡含水率。文友先等[11]以谷物为研究对象，利用热力学基本关系式，讨论了谷物吸湿与解吸过程中的水分活度，分析了与水分活度相关的吸附热、吸附结合能等热力学参数，以及吸附等温方程式和相关参数。Yamamoto等[12]和Jalaludin等[13]分别对毛竹和棕榈油热处理材的马来西亚相思木和印马黄桐进行吸湿试验，并采用双H(Hailwood and Horrobin)模型进行拟合，结果表明该模型对两种材料的吸湿平衡含水率拟合效果良好。以上研究表明，等温吸湿解吸模型可以分析物料在不同湿度下的吸湿和解吸平衡含水率。而对于物料在从一个湿度到另一个湿度的吸湿或解吸过程中含水率的变化，Hill等[14]采用平行指数动力学模型(parallel exponential kinetics，PEK)研究挪威云杉在温度14.2～43.8℃的范围内吸湿解吸过程中的含水率变化，结果表明PEK模型可以用于对云杉进行水分吸附特性研究，以分析木材吸湿和解吸的过程。

本研究对常压过热蒸汽热处理的新西兰辐射松进行动态水分吸湿和解吸测试，分析热处理温度对木材在吸湿和解吸过程中平衡含水率的影响，并探讨利用PEK模型和6种等温吸湿模型预测不同湿度环境下木材平衡含水率的可行性。

1 材料与方法

1.1 试验材料

试材为新西兰辐射松(Pinus radiata)板材，购买于南京市场，尺寸为2 000 mm×100 mm×20 mm，初始含水率26%～166%，将板材锯成规格为400 mm×100 mm×20 mm的试件后，放入恒温恒湿箱进行干燥处理，使试材含水率达到12%左右，其干燥基准见表1。

预计2019年1月份国际油价将继续环比回落。“减产联盟”自2019年1月份开始实施减产或将给油价带来一定支撑，但当前投资人对全球经济增长放缓的担忧情绪不断加深，同时金融市场悲观情绪浓厚，因此除非有重大利好发生，否则油价将缺乏上冲的动力。基准情景下，预计2019年1月份布伦特均价在53～57美元/桶，WTI均价在44～48美元/桶。不排除如果1月份产油国减产效果不及预期，油价进一步下跌的可能性。

 

表1 辐射松干燥基准Table 1 Drying schedule for Radiata pine

  

含水率阶段/%干球温度/℃相对湿度/%≥40648740～35677835～30706530～25725525～207545≤207730

1.2 试验设备

动态水分吸附仪:DVS-intrinsic型，感量0.000 001 g，英国Surface Management Systems公司制造；木材热处理箱：江苏星楠干燥设备有限公司制造，内部有效容积为1.2 m3，电机功率1.5 kW。

ZHNG Z. Research on the physical properties and moisture sorption isotherms of tea leaves[J]. Wuhan:Huazhong Agricultural University,2012.

1.3 高温热处理工艺

将锯解好的试材放入热处理箱内进行热处理，每个处理条件下的试材有10块。设定热处理温度参数为160，170，180，190，200和210℃，处理时间均为2.0 h。辐射松试材在180℃的热处理工艺基准如表2所示[15]，升温速度为20℃/h，降温时设定干、湿球温度为100和80℃，风机正常运转，待处理材降温到设定温度后，再停机自然冷却到室温。其他温度的热处理工艺基准也与此类似。

他突然想到了什么。是的，现实之痛。就是这四个字。在这座生活了三十多年的城市里，在这家比邻他居住的小区的酒店内，一个熟人若是突然出现在他面前，你真的能够毫不慌乱坦然面对？你怎么能够解释得了，为什么要出现在酒店？何况，身边陪着的一个女人？一个成熟的有着一双美目的漂亮女人？

1.3.2 High Performance Liquid Chromatography (HPLC)

 

表2 热处理工艺基准Table 2 Heat treatment schedule

  

试验过程干球温度/℃湿球温度/℃保温时间/h175751.521031001.531201000.041401000.051601000.061801002.07100800.0

1.4 动态水分吸附测定

从每组处理材与对照材中分别随机选取3块试材，从距每块木材端头50～100 mm处锯解一块尺寸为30 mm×100 mm×20 mm的试件，然后将3个试件切成棒状混合在一起，用高速粉碎机粉碎成粉末，过40目(0.45 mm)筛；取筛下粉末20～40 mg置于动态水分吸附仪样品盘中，吸附仪内的温度控制在25℃，吸湿和解吸过程中湿度的控制方式为吸湿阶段相对湿度由0%升至90%，相对湿度升高梯度为10%；解吸阶段的相对湿度由90%降至0%，相对湿度降低梯度为10%，然后让木粉进行吸湿和解吸；设置吸附仪内质量和相对湿度变化的自动记录时间为60 s一次，当样品质量的变化速率连续两次小于0.002%/min，则可认为样品达到吸湿或解吸平衡，仪器就自动调节湿度到下一级阶段进行重复测试。将吸湿和解吸测得的数据代入到公式(1)中，可计算得到每个相对湿度阶段下样品的平衡含水率(WE)。将计算的平衡含水率数据绘制成等温吸湿曲线，再按照公式(2)～(10)进行PEK模型和等温吸湿模型的拟合回归分析。

试材吸湿解吸过程中的平衡含水率、水分活度、PEK模型、等温吸湿解吸模型的计算公式如下。

1)平衡含水率 [16]：

×100%

(1)

式中：WE为平衡含水率；m1为试件不同相对湿度条件达到恒定时的质量，mg；m0为试件绝干质量，mg。

对吸湿解吸试验过程中测得的各个相对湿度的平衡含水率和水分活度(WE，aw)系列数据，按照表3中公式(5)～(10)分别进行非线性回归统计分析。以160℃热处理材为例，拟合结果见表5。

aw=p/p0

(2)

水分活度也可以用平衡相对湿度(φ)这一概念来表示，其关系式为：

aw=φ/100

(3)

3)对于天然纤维吸湿解吸过程中的含水率曲线，而言PEK模型具有良好的拟合效果[14]。PEK方程为双指数形式：

 

(4)

式中：W为样本在某个吸湿阶段任一时刻吸湿或解吸达到的含水率，%；WC为样本初始含水率，%；W1、W2分别为快速过程和慢速过程的含水率，%；t为任意时间，min；t1、t2分别为快速过程和慢速过程的时间，min。

创建以学习者为中心的教学环境，就是要打破以教师为中心的教育模式，引导学生自主学习，积极参与到课堂教学中。

4)常用的等温吸湿解吸模型[18-20]如表3所示。

 

表3 常用等温吸湿解吸模型Table 3 Typical sorption isotherm models

  

模型名称模型表达式BETWE=W0caw(1-aw)[1+(c-1)aw](5)GABWE=W0CKaw(1-Kaw)(1-Kaw+CKaw)(6)HalseyWE=-alnaw 1/b(7)HendersonWE=-ln(1-aw)a 1/b(8)OswinWE=aaw1-aw b(9)SmithWE=a-bln(1-aw)(10)

注：BET为Brunauer-Emmett-Teller模型；GAB为Guggenheim-Anderson-deBoer模型；W为平衡含水率(g/100g干基)；W0为单分子层含水率(g/100g干基)；aw为水分活度；a、b、c为方程常数；C、K为GAB模型常数。

2 结果与分析

2.1 热处理温度对平衡含水率的影响

新西兰辐射松处理材与对照材在环境温度为25℃下的吸湿与解吸等温线见图1。由图1可以看出，热处理材的吸湿和解吸平衡含水率均低于对照材。同一热处理温度的木粉在同一湿度下，吸湿平衡含水率线在解吸平衡含水率线的下方，随着相对湿度的增大，吸湿和解吸平衡含水率也逐渐增加；不同处理温度的木粉在相同的湿度下，随处理温度的升高吸湿平衡含水率呈降低趋势。经过210℃高温处理材在80%的相对湿度下，吸湿和解吸平衡含水率分别是7.082%和8.512%，而对照材在同样湿度下吸湿和解吸平衡含水率分别为12.770% 和14.746%。与对照材相比，处理材吸湿和解吸平衡含水率分别下降了44.54%和42.28%。

  

图1 新西兰辐射松不同相对湿度的吸湿和解吸平衡含水率Fig. 1 Adsorption and desorption EMC of Radiata pine at different RHs

[9]王云阳,张丽,王绍金,等. 澳洲坚果果仁粉水分解吸-吸附等温线的测定与分析[J]. 农业工程学报, 2012, (22):288-292.

其一，从资本市场角度看， CPA审计寻租降低了资本市场资源配置效率，浪费了社会资源。一方面，注册会计师为了达到使既得利益从其他主体流向自己的目的，势必采取贿赂、给予回扣等不正当活动，而这些活动本质上只会浪费社会经济资源，影响资源的有效配置；另一方面，审计寻租者从来不是单独存在的，与之相抗衡的审计避租者为了与其对抗必然采取一些活动，而这些活动并不产生新的社会经济财富，还会引起现有财富的内耗。

2.2 PEK模型拟合

新西兰辐射松190℃热处理材在25℃、相对湿度10%～30%阶段的吸湿曲线见图2。由图2可见，木粉在每个吸湿阶段，其含水率的变化过程为一段弧形曲线，当相对湿度由一个阶段变化到另一个阶段时，即相对湿度从一个值迅速跳到另一个值时，吸湿曲线总是开始时快速上升，然后缓慢接近该阶段的平衡含水率。这意味着木粉吸湿速度不如相对湿度变化迅速，总会有几分钟的过渡时间[14]。

采用Origin 8.5软件对吸湿解吸过程曲线进行PEK模型的非线性拟合。需要注意的是PEK模型在拟合过程中，需要将所有相对湿度的开始时间设定为0 min。采用PEK模型，对190℃热处理材在相对湿度20%的吸湿过程进行拟合的曲线见图3。得到的预测值与实际值的比较，曲线拟合度R2为0.999 92。由图3可见，预测值与实际值非常接近，表明拟合效果很好。由于相对湿度变化时需要一定的过渡时间，所以最初的几个数据可能会影响t1和t2的值。

  

图2 190℃热处理的新西兰辐射松在相对湿度10%～30%的等温吸湿曲线Fig. 2 Isothermal adsorption curves of Radiata pine treated with 190℃ at RH of 10%-30%

  

图3 190℃热处理木粉在相对湿度20%的含水率预测值与实际值Fig. 3 The moisture content predictive values and actual values of heat-treated wood powder (190℃) at 20% RH

190℃热处理材吸湿和解吸过程PEK曲线模型的拟合参数见表4。由表4可见，从吸湿过程到解吸过程，PEK模型拟合度R2均在0.99 以上，拟合效果很好。

 

表4 PEK模型的拟合常数Table 4 Coefficients and fitting effect evaluation index of PEK models

  

阶段相对湿度/%WCW1t1W2t2R2RSS吸湿00.457 48-0.317 3913.865 39-0.150 894.424 140.999 740.000 1510-0.037 520.984 836.518 950.073 7740.665 680.998 040.005 94201.032 270.236 3421.609 090.554 814.632 470.999 920.000 12301.791 000.277 6330.397 730.527 714.950 700.999 480.000 85402.569 970.407 7226.223 330.491 974.420 400.999 740.000 62503.439 360.502 8335.638 500.529 815.254 100.999 550.001 75吸湿604.462 710.622 8140.854 890.389 13 4.657 450.999 610.001 72705.515 000.879 2755.480 960.373 396.539 940.999 480.005 28806.725 900.214 645.073 910.742 4986.209 430.999 760.001 45907.659 941.081 8326.809 941.419 75119.705 660.999 690.022 58解吸907.659 941.081 8326.809 941.419 75119.705 660.999 690.022 58809.955 79-0.530 045.278 59-0.26 54736.932 970.999 840.000 25709.183 64-0.244 6047.156 73-0.271 554.850 950.999 800.000 12608.691 56-0.538 095.194 36-0.452 2653.501 290.999 810.000 63507.782 37-0.505 3656.136 24-0.627 295.691 960.999 570.001 91406.682 57-0.646 425.314 92-0.552 2046.143 130.999 790.001 11305.509 09-0.513 9939.274 85-0.648 585.235 900.999 830.000 74204.409 08-0.668 226.003 27-0.439 2740.582 550.999 580.001 74103.341 49-0.510 6027.874 67-0.721 016.487 610.999 890.000 5802.166 13-0.993 4229.064 07-0.864 1910.111 330.999 860.002 43

注：R2为决定系数；RSS为残差平方和；WC、W1、W2、t1、t2为模型拟合常数。

2.3 吸湿解吸等温线模型拟合

木材的吸湿、解吸性能主要用吸湿与解吸等温线来研究：在木材干燥中，解吸等温线可用于确定恰当的干燥终点和计算干燥时间；在贮藏中吸湿等温线可用于确定安全贮藏含水量，控制贮藏环境的温度和相对湿度[17]。

2)水分活度(也称水分活性)aw是指在某一温度下当吸湿或解吸达到平衡时，物料所显示的水蒸气分压(P)对同一温度下饱和蒸汽压(P0)之比[17]，即：

 

表5 各个模型的常数、拟合效果及评价指标Table 5 Coefficients and fitting effect evaluation index of different models

  

模型a(W0)b(C)c(K)R2RSS吸湿BET1.915 8(0.402 2)8.62×10440.670 660.619 1GAB0.073 2(0.014 8)3.047 3(0.816 3)0.663 0(0.057 2)0.995 37.534 7×10-5Halsey22.382 2(11.039 7)1.927 4(0.208 4)0.937 511.503 6Henderson6.34×1044(3.24×1047)-52.842 7(215.640 6)0.077 0169.860 3Oswin6.290 3(0.320 7)0.420 7(0.031 7)0.970 95.362 4Smith1.375 7(0.447 9)6.431 9(0.425 0)0.962 06.986 4解吸BET2.207 9(0.728 8)-3.19×1045(1.07×1046)0.081 9173.839 3GAB0.148 0(0.043 3)5.756 95(0.616 6)0.337 4(0.115 1)0.995 77.051 7×10-5Halsey235.337 4(246.362 1)2.727 2(0.430 9)0.889 820.859 4Henderson3.92×1043(1.24×1046)-45.468 1(141.912 1)0.182 4154.817 8Oswin8.752 8(0.451 2)0.293 5(0.034 9)0.937 311.871 4Smith3.565 2(0.930 5)6.149 4(0.882 8)0.840 830.147 8

注：括号中为标准误差；R2为决定系数；RSS为残差平方和；a、b、c、W0、C、K为模型常数。

除了 GAB模型拟合的新西兰辐射松木粉吸湿和解吸拟合度R2高于0.99，其他模型拟合度R2均低于0.99。按照拟合度R2从高到低对吸湿等温线模型进行排序：GAB>Oswin>Smith>Halsey>BET>Henderson，解吸等温线模型按照拟合度R2从高到低进行排序：GAB>Oswin>Halsey>Smith>Henderson>BET，GAB模型是最优的吸湿解吸等温线模型。GAB模型对160℃热处理材吸湿和解吸等温线的拟合曲线见图4。

2)通过PEK模型对每个相对湿度阶段的吸湿解吸过程含水率变化的非线性拟合，得到的拟合度R2大于0.99，说明可以用PEK模型预测新西兰辐射松木材在不同吸湿和解吸过程中的含水率变化情况。

[6]郑龙金,何雁,张俊鸿,等. 黄芩饮片等温吸附与解吸曲线及热力学性质研究[J]. 中国中药杂志,2016,41(5):830-837.

第三步建立方程(3)，检验加入中介变量后文化与旅游产业融合的直接效应(γ1是否显著，是否与β1γ7同号)。

 

  

图4 GAB模型对160℃热处理材吸湿解吸等温线的拟合曲线Fig. 4 The fitting curve of the GAB model for the adsorption and desorption isotherm of heat treated wood at 160℃

 

表6为采用GAB模型对新西兰辐射松对照材和处理材吸湿和解吸等温线进行拟合的参数，从表中可以看出，拟合度R2均在0.99以上，表明GAB模型对其他温度处理的辐射松也能进行良好拟合。

 

表6 新西兰辐射松木粉吸湿和解吸GAB模型参数Table 6 GAB model parameters of adsorption and desorption of Radiata pine

  

阶段热处理温度/℃W0CKR2RSS吸湿1600.073 15(0.014 75)3.047 30(0.816 29)0.663 00(0.057 24)0.995 327.534 7×10-51700.064 22(0.008 60)3.505 61(0.723 18)0.689 45(0.038 81)0.996 864.675 6×10-51800.072 39(0.013 50)2.861 52(0.666 32)0.651 76(0.052 21)0.996 704.777 3×10-51900.044 46(0.006 22)3.479 44(0.737 93)0.685 57(0.040 61)0.996 692.305 9×10-52000.066 15(0.012 57)2.531 37(0.587 95)0.662 91(0.050 14)0.997 173.495 8×10-52100.045 23(0.007 98)3.127 58(0.737 08)0.660 76(0.050 69)0.996 272.282 7×10-5对照0.091 90(0.017 90)2.932 19(0.644 81)0.614 48(0.056 62)0.997 005.761 2×10-5解吸1600.147 97(0.043 28)5.756 95(0.616 57)0.337 41(0.115 08)0.995 747.051 7×10-51700.154 26(0.049 92)5.729 17(0.542 66)0.308 95(0.124 13)0.996 126.077 7×10-51800.165 59(0.061 77)5.977 59(0.664 26)0.268 33(0.139 63)0.996 355.472 7×10-51900.130 82(0.064 97)7.684 05(2.778 57)0.201 25(0.189 4)0.994 823.776 5×10-52000.156 22(0.061 93)6.164 43(0.824 38)0.256 42(0.148 32)0.996 124.922 3×10-52100.127 20(0.063 06)7.020 75(2.336 08)0.198 34(0.178 65)0.996 212.440 6×10-5对照0.157 10(0.044 79)5.578 59(0.628 19)0.348 33(0.111 29)0.995 878.023 5×10-5

注：括号中为标准误差；R2为决定系数；RSS为残差平方和；a、b、c、W0、C、K为模型常数。

3 结 论

1)经常压过热蒸汽热处理的新西兰辐射松吸湿和解吸平衡含水率均低于对照材，随着热处理温度的升高，吸湿和解吸平衡含水率均呈下降趋势，说明热处理能很好地降低辐射松的吸湿性，提高其尺寸稳定性。

网络整体内向接近中心度标准差为7.164，外向接近中心度标准差为6.940，差异较小，且节点间差异没有很大差异，说明三峡地区旅游节点的通畅程度较高，并没有出现明显的阻碍现象。个体节点以白帝城、解放碑、小三峡、三峡大坝、神女峰、重庆红岩的内外向中心度最高，表明这几个节点与三峡地区其他景点通达性较好，受其他节点控制较弱，近20年过去了，游客在三峡旅游的游线组合中仍然包含这几个经典景区。相对这些景区，三峡旅游的经典景区中衰落较快的景区为张飞庙、万州港、大昌古镇、小小三峡、三游洞、葛洲坝、名山、涪陵新城、三峡大瀑布。这些景区节点与其他景区节点依赖性较强，旅游目的地竞争力相对较弱。

3)经GAB、BET、Henderson、Oswin、Halsey和Smith等温吸湿解吸模型拟合，发现GAB模型拟合的方程决定系数R2在0.99以上，因此GAB模型可以对不同湿度下新西兰辐射松木材的吸湿和解吸平衡含水率进行预测。

(1)汽轮机回热系统优化利用汽轮机高压缸补汽阀倒抽蒸汽，设置70%容量的0号高压加热器，增加汽轮机回热系统总级数，提高机组部分负荷工况的给水温度，改善蒸汽动力循环，降低汽轮机热耗。经工程实践验证，低负荷工况汽轮机热耗下降值可达11.6 kJ/kW，机组热经济性有一定提升。但是机组实际节能效果与理论测算值存在较大的差距，尤其在高负荷工况，建议0号高压加热器的投用和切除点下调至75%THA负荷工况。

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代入表5的GAB模型常数，得到160℃热处理材的吸湿和解吸拟合方程如下：

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从图1还可看出，各试材在不同吸湿阶段吸湿速度略有变化，在相对湿度10%～70%阶段辐射松吸湿和解吸速度较快，在相对湿度70%～80%阶段吸湿和解吸速度放慢，在相对湿度80%～90%阶段又呈较快的速度上升。以上分析表明木材经过常压过热蒸汽热处理后吸湿性降低。

由表12可以看出随着浴比的减小，棉条表观深度K/S值增加，在浴比1：10棉条得色最深，但是染色不匀。这是由于浴比减小，上染率越大，棉条得色越深，但浴比过小，容易染色不匀。所以宜选择浴比1：15，以获得良好的染色深度。

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本统计期（2018年12月20日—2018年12月26日）内三大股指持续下跌，权重股表现萎靡，5G概念、创投股表现活跃。从近期两市融资余额来看，两市融资余额12月14日跌破7700亿元之后暂未收复，仍处于低位徘徊状态，期末再创新低报收于7628.85亿元。

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采用SPSS 21.0软件对数据进行分析处理，两组患者的AST、ALT、ALB、AKP、Cr、BUN、DBIL、TBIL水平等计量资料用（均数±标准差）表示，用t检验，检验水准α=0.05，以P＜0.05表示差异具有统计学意义。

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西周早期的青铜铸造工艺基本上承袭了商代铸造技术，其技术水平不一定比商代有所提高，但青铜器制作的规模却超过商代[11]132。燕国不但承袭了商代的技术，而且结合西周王室的技术，形成了以西周王室青铜文化为主导的文化[12]306。西周燕国的铜器铸造成为诸侯国中的翘楚。

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