核桃(Juglans regia L.)树是一种木本油料植物，主要分布于亚、欧、美等大洲，其果实为世界四大名干果之一[1]。中国是世界上最大的核桃生产国和消费国，核桃树种植面积居世界首位，在我国20多个省(包括自治区、直辖市)均有分布，其中云南省的核桃产量居全国之首。截至2015年，仅云南全省核桃树种植面积就达到282万hm2，核桃产量为85万t，且产量随种植面积的增加而逐年增加[1-2]。核桃在精加工过程中会产生大量的核桃壳，这些核桃壳大多被丢弃或焚烧，造成宝贵生物质资源的浪费。因此，需针对其化学组成及结构特点探寻出合理的高值化利用途径。

研究发现，多数核桃壳中木质素的含量普遍高于一般的木本植物，不同品种的核桃壳木质素含量约为其干质量的30%～60%[3-5]。因此，可将核桃壳作为高品质木质素的来源，并将分离得到的木质素用于多种材料及化学品的制备。欲实现对核桃壳中木质素的合理利用，就必须对其结构有充分的了解。现阶段已有对核桃壳组成及其木质素结构进行分析的文献报道[4,6]。最新研究表明,核桃壳木质素为SGH型木质素，且分子结构与一般阔叶材木质素相似[4]。然而，目前依然缺乏对核桃壳木质素分子结构的定量分析。对核桃壳木质素进行研究时通常先将其分离出来，再进行结构研究。木质素在碱性条件下溶解性良好，因此，碱乙醇或碱性水溶液被广泛用于木质纤维原料中木质素的提取分离，且温和的碱性条件并不会明显改变木质素的分子结构[7]。核桃壳结构致密，通过温和方法分离其中木质素时，样品得率低，代表性差。而在相对剧烈的条件下分离核桃壳中木质素时，得率较高，但会破坏木质素的原本结构。更重要的是，一般碱提核桃壳后的残渣中仍然含有较大比例的木质素，而此类残渣中较高糖分限制了这部分木质素结构信息的分析。因此，现有关于核桃壳木质素表征的研究中均缺乏对分离木质素后残渣中残留木质素的有效分析。值得注意的是，碱提核桃壳残渣中的碳水化合物被充分暴露，提高了其与纤维素酶及半纤维素酶的接触面积。因此，可以通过充分的酶水解对该残渣中的碳水化合物进行脱除，进而得到糖含量较低的残渣木质素[8-9]。目前，尚未见到通过逐级温和碱提取结合酶水解分离核桃壳中原本木质素用于结构分析的文献报道。

为了对核桃壳中的木质素进行全面的分析，本研究中将粉碎后的核桃壳在不同浓度碱液中进行连续抽提，逐级分离木质素组分,并将碱液逐级分离木质素后剩余的残渣充分酶水解，得到残渣木质素。对分离得到的全部木质素样品的成分及化学结构进行了系统研究，以期为核桃壳及木质素的高值化利用提供指导。

1 材料与方法

1.1 试验材料

试验原料核桃壳来自云南省。在60℃下烘干16 h后进行粉碎，过筛后选取粒径在40目(380 μm)以上的样品用于试验。该核桃壳由35.8%(质量分数，下同)的酸不溶木质素、5.2%的酸溶木质素、26.4%的纤维素、25.9%的半纤维素及6.7%的其他组分组成。试验中用到的盐酸、氢氧化钠、无水乙醇、甲苯、醋酸以及醋酸钠购自北京化工有限公司，均为分析纯试剂。纤维素酶(具备半纤维素酶活性)购自Sigma公司，滤纸酶活为70 FPU/g。

1.2 木质素的分离

首先利用体积比为2∶1的甲苯-乙醇溶液在索氏抽提器中将干燥的核桃壳样品抽提6 h。碱液连续抽提木质素的流程见图1。

  

图1 木质素样品分离过程示意图Fig. 1 Isolation procedure for the lignin samples

将粉碎的核桃壳样品依次用含1%，3%和6%氢氧化钠的70%乙醇溶液(质量分数，下同)，在75℃下抽提3 h。每步处理结束后，用布氏漏斗将残渣过滤，并用大量蒸馏水清洗滤液至中性为止，将残渣在60℃烘箱中干燥16 h。滤液收集后先用6 mol/L的盐酸将其pH调至5.5，随后进行减压浓缩，并用3倍体积质量分数95%的乙醇溶液进行醇沉处理，分离溶解的半纤维素。将除去半纤维素组分的溶液先减压浓缩去除乙醇，再用6 mol/L盐酸调节浓缩液的pH至1.5～2.0，析出木质素组分，通过过滤分离出木质素组分并用pH 2的酸水反复清洗，依次得到的3个碱木质素样品分别标记为L1、L2和L3。将前3步连续碱提后剩余的残渣充分清洗并干燥，然后将干燥残渣球磨5 h，得到残渣球磨样品。将取8 g残渣球磨样品，用含3%氢氧化钠的70%乙醇溶液在75℃下抽提3 h得到一个碱木质素样品，标记为L4。取2 g脱除L4后得到残渣，置于60 mL pH 4.8的醋酸-醋酸钠缓冲液中，加入2.4 mL纤维素酶，在45℃下酶水解48 h。酶水解结束后，离心除去上清液，并用80℃的热水对固体残渣进行反复冲洗，得到酶解残渣木质素样品，标记为L5。将分离得到的所有木质素冷冻干燥并储存备用。

1.3 木质素的表征方法

1.3.1 糖分析

借助因素分析和与效标相关法进行项目分析(见表1)。从因素分析的结果来看，原版第2、6、8、14、16、20题的质量较差，或共同度小于0.20、或最高因素负荷小于0.40，或在两个因子上具有较为接近的因素负荷，均应该剔除；另外，这些题目多数与效标价值观相关较低或不显著。在剔除这些题目后再次进行因素分析得到中文版题目的共同度、因素负荷均较为理想，与对应价值观因子效标也有合理的相关。中文版的F1(纯粹社群)和F2(纯粹能动)两个因子所测量的内容意义也非常明晰。由此，最终确定两个因子各有8题，组成纯粹能动与社群行为倾向问卷的中文版。

本工作介绍了一种改进型DIC分析技术.基于室内模型试验,结合改进型DIC分析技术,针对静压沉桩过程中桩-土界面土体位移进行了测量和分析,得到以下几点结论.

1.3.2 分子量分析

课程后的考试平均分高于课程前，分别为（18.8±1.7）分、（12.2±2.1）分，差异具有统计意义（t=-7.177 5，P＜0.001）（见表3）。所有学生均认为该课程强度合适（100%）、对临床实践有帮助（100%）。

4) 仿真成像技术解决几何复杂构件检测难题, 成像由各声束A扫数据产生,实际检测结合工艺轨迹追踪,同步显示 A、B、C、D、P、3D扫描数据。

各木质素样品的重均相对分子质量(Mw)和数均相对分子质量(Mn)通过配有PLgel Mixed-D(300 × 7.5 mm，安捷伦，美国)色谱柱的凝胶渗透色谱仪(12000 Series，美国安捷伦公司)进行测定。将木质素样品溶解于色谱级四氢呋喃中，配置成2 mg/mL的溶液，并进行色谱柱分析。分析及计算方法参照Yuan等[10]的研究工作。

1.3.3 红外光谱(FT-IR)分析

木质素样品的红外光谱用傅里叶红外光谱仪(TENSOR 27，德国布鲁克公司)进行采集。通过KBr压片法制样，样品的质量分数为1%。采集样品谱图时，扫描波长为400～4 000 cm-1，扫描32次，分辨率为2 cm-1。

1.3.4 二维异核单量子核磁共振(2D HSQC)分析

木质素样品的2D HSQC谱图用核磁共振仪(Bruker AV-III 400 MHz，德国布鲁克公司)在25℃下进行采集。测试前将75 mg木质素样品溶解在0.5 mL DMSO-d6中，得到均一的待测液。具体测试参数参照Yang等[7]的研究报道。数据处理采用布鲁克自带Topspin-NMR软件进行分析。2D HSQC谱图中相关信号依据已发表文献进行归属[11-13]，其定量分析方法参考Wen等[14]的论文。

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2 结果与分析

2.1 木质素样品的得率与纯度

MIAO Z D, YANG H Y, SHI Z J, et al. Isolation and characterization of lignin fractions from hydrothermal pretreated walnut shell[J]. Journal of Forestry Engineering, 2016, 1(6):108-113.

 

表1 木质素组分的得率及糖含量Table 1 The yields and carbohydrate contents of the lignin samples /%

  

样品得率a含糖不含糖总含糖量含糖量阿拉伯糖半乳糖葡萄糖木糖甘露糖L17.96(0.21)c7.95(0.26)0.190.050.020.040.08NDbL22.37(0.14)2.36(0.12)0.310.070.050.040.15NDL30.84(0.11)0.83(0.14)0.790.110.050.140.49NDL416.18(0.33)16.11(0.33)0.430.040.050.060.28NDL566.50(0.62)62.44(0.57)6.110.320.704.210.730.14

注：a)基于原料中Klason木质素的得率；b)ND: 没有检测到；c)括号内为标准差。

通过深度酶水解出去其中的碳水化合物后，得到的木质素L5的得率高达62.44%。

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[3]郑志锋, 邹局春, 花勃, 等. 核桃壳化学组分的研究[J]. 西南林学院学报, 2006, 26(2):33-36.

此木质素样品的含糖量(6.111%)虽然高于碱提木质素样品，但此水平的糖含量并不会明显影响后续的结构分析[8-9,15]。5个木质素样品的总得率可达89.96%，明显高于现有相关文献报道的核桃壳木质素得率。因此，通过本研究中所得木质素样品可以得到更多的核桃壳原本木质素结构信息。

2.2 分子量及其分布

各木质素样品的相对分子质量测试结果见表2。表2中的数据表明，所有5个木质素样品的相对分子质量都较低(1 930～3 190 g/mol)，说明核桃壳中木质素的相对分子质量整体较低。碱木质素L1、L2、L3和L4的相对分子质量(1 930～2 330 g/mol)明显低于酶解残渣木质素L5的相对分子质量(3 190 g/mol)。

 

表2 木质素组分的重均相对分子质量(Mw)、数均相对分子质量(Mn)和分子量多分散性(Mw/Mn)Table 2 Weight-average (Mw) molecular weight, number-average (Mn) molecular weight, and polydispersity (Mw/Mn) of the lignin samples

  

样品Mw/(g·mol-1)Mn/(g·mol-1)Mw/MnL11 9301 4001.38L22 1701 4901.46L32 1001 4201.48L42 3301 6101.45L53 1902 3501.36

此结果表明，通过碱性温和条件只能分离得到核桃壳原本木质素中相对分子质量较小的组分，还有一部分分子质量较大的木质素组分残留在碱抽提残渣中。得率分析表明，碱提残渣中的木质素量远高于4个碱木质素的总量。因此，只有结合酶解残渣木质素的信息，才能真正反映出核桃壳中全部木质素的结构信息。此外，所有木质素样品的分子质量分布都相对较窄(Mw/Mn<1.5)，说明不同提取分离条件能得到具有特定分子结构或化学性质的木质素组分。木质素分子结构的均一性有利于其在高分子合成及材料领域的应用。

2.3 红外光谱(FT-IR)分析

本研究对分离所得木质素样品进行了红外光谱分析，谱图中各信号峰的归属参照已发表的相关文献[4,16]。各木质素样品的红外谱图见图2。L1、L2及L3的红外光谱谱图中1 589 和1 502 cm-1处的吸收峰为木质素苯环骨架振动的特征吸收峰，而1 454 cm-1处的吸收峰为与苯环相连的C—H变形振动，呈现典型的木质素红外吸收峰。红外光谱在1 659 cm-1处的吸收峰为与芳香环共轭的α、β不饱和键。3 414 cm-1处的吸收峰为芳香族和脂肪族的羟基的O—H伸缩振动。此外1 269 cm-1处的吸收峰为愈创木基环加CO伸缩振动的特征峰，而1 025 cm-1处的吸收峰为芳香环C—H平面内变形振动。L1、L2和L3 3个木质素样品的红外光谱在1 715 cm-1处的吸收峰来源于非共轭酮基及羰基的CO振动。

分析L4、L5的红外谱图可以发现，这两个木质素样品的红外谱图与L1、L2及L3的红外光谱谱图极为相似，说明5个木质素的官能团及化学连接类型基本一致。谱图中3 414 cm-1处的吸收峰来源于芳香族和脂肪族羟基的O—H伸缩振动。2 934和2 837 cm-1处的吸收峰则分别来源于甲基和亚甲基的C—H不对称和对称伸缩振动。此外，1 269 cm-1处为愈创木基环加CO伸缩振动的特征峰。1 224 cm-1处的强吸收峰为C—C、C—O和CO振动，而1 115 cm-1处的强吸收峰则表明核桃壳木质素样品为GS型木质素。1 025 cm-1处的吸收峰为芳香环C—H平面内变形振动。此外，还发现核桃壳木质素红外光谱中在826 cm-1附近存在吸收峰，表明核桃壳木质素样品含有一定的H型木质素。这一发现与郑志峰等[17]的研究结论有一定差别。

  

图2 各木质素样品的红外谱图Fig. 2 FT-IR spectra of the lignin samples

郑志峰等[17]认为核桃壳木质素属于愈疮木基-紫丁香基木质素，即属于GS型木质素，与温带阔叶材木质素的特征基本相同。缪正调等[4]和陈磊等[5]在各自的研究中也发现核桃壳木质素属于SGH木质素。然而，相应研究中用于木质素结构分析的样品得率较低，缺乏代表性，且部分分离步骤采用的剧烈分离条件会明显破坏核桃壳中原本木质素的结构。本研究采用的温和分离条件不会明显破坏核桃壳中原本木质素的结构，木质素样品结构信息完整，能反映出核桃壳中木质素的真实结构。利用红外技术只能对木质素的官能团及化学连接类型进行定性分析，因此需要进一步通过定量分析手段对木质素的结构特点进行研究。

2.4 2D HSQC核磁共振谱图分析

本研究对来源于碱性条件提取的木质素样品L1、L2和L4，以及占细胞壁中木质素绝对量的L5进行了2D HSQC NMR表征。木质素样品的2D HSQC谱图可以分为3个区域，分别为脂肪族、侧链和芳香环区，其中脂肪族区(非氧化)的相关信号不能提供有用的结构信息，在本研究中不作讨论。侧链区(δC/δH 50～90/2.5～6.0)和芳香环区(δC/δH 100～135/5.5～8.5)的相关信号如图3所示。2D HSQC谱图中主要相关信号的归属参照已发表的文献[9]，主要基本联接结构及结构单元如图4所示。

  

注：图中标记与图4一致。图3 L1、L2、L4及L5的2D HSQC谱图的侧链区(δC/δH 50～90/ 2.5～6.0，上行)和芳香环区(δC/δH 100～135/5.5～8.5，下行)Fig. 3 Aliphatic (side-chain, δC/δH 50-90/2.5-6.0, Top) regions and aromatic regions (δC/δH 100-135/5.5-8.5, Bottom) of 2D HSQC spectra of L1, L2, L4 and L5

  

A)β-O-4′醚键结构，γ位为羟基；B)树脂醇结构，由β-β′、α-O-γ′和γ-O-α′联接而成；C)苯基香豆满结构，由β-5′和α-O-4′联接而成；I)对羟基肉桂醇末端基；H)对羟苯基结构；G)愈创木基结构；S)紫丁香基结构；S′)α位氧化的紫丁香基结构图4 L1、L2、L4和L5的2D HSQC谱图中侧链区及芳香环区主要典型的联接结构及结构单元Fig. 4 Key structural details of L1, L2, L4 and L5

由图3可见，各木质素的2D HSQC谱图相似，说明各木质素样品中的结构单元及连接结构类型相似。各样品谱图侧链区的主要相关信号为甲氧基(δC/δH 55.6/3.73)和β-O-4′芳基醚键结构(A)。β-O-4′芳基醚键结构α位的相关信号在化学位移δC/δH 71.8/4.84处。该联接结构中β位的信号分为S型和G/H型，其中S型的相关信号在化学位移δC/δH 85.8/4.10处，G/H型的相关信号位于δC/δH 83.7/4.28处。β-O-4′芳基醚键结构γ位的相关信号位于化学位移δC/δH 59.6/3.64处。除β-O-4′芳基醚键结构外，其他可确定的联接键还有β-β′结构(B，树脂醇)、β-5′结构(C，苯基香豆满)和对-羟基肉桂醇末端基(I)。β-β′结构(B)的相关信号很强，其α、β和两个γ位的相关信号分别在化学位移δC/δH 84.8/4.65、53.5/3.06以及71.4/4.18和71.4/3.81处；β-5′结构(C)的相关信号很弱，其α位的相关信号在化学位移δC/δH 86.8/5.49处，而其β和γ位的相关信号极为微弱，分别在化学位移δC/δH 53.3/3.47和δC/δH 62.5/3.70处；Iγ结构的相关信号位于化学位移δC/δH 61.3/4.08处。然而，在缪正调等[4]及陈磊等[5]的研究中均未发现C结构及I结构。其可能原因是，本研究使用的木质素分离条件相比于上述研究中的条件温和，不涉及高温处理过程，能保留更多木质素的原始结构。因此，本研究所得结果更能反映核桃壳木质素的原本分子结构特点。

在各木质素样品2D HSQC谱图的芳香环区，对羟苯基结构(H)、愈创木基结构(G)和紫丁香基结构(S)的相关信号都能很好地分辨出来。S型结构单元2，6位的相关信号位于化学位移δC/δH 104.0/6.70 处，而G型结构单元2，5和6位的相关信号分别位于化学位移δC/δH 111.1/6.97、114.6/6.70 和119.0/6.80处。G型结构单元的5位出现两个相关信号，反映了木质素样品中G型结构的不均一性。另外，在L2及L4的2D HSQC谱图中发现了微弱的α位氧化型紫丁香基结构(S′)2，6位的相关信号(δC/δH 106.2/7.31)，而此信号没有在L5的谱图中发现。此结构可能来自于分离提取过程中的氧化反应，并非木质素的原生化学结构[18]。在各木质素2D HSQC谱图的化学位移δC/δH 127.6/7.17处均可以观察到清晰的H型结构单元2，6位的相关信号，这表明核桃壳木质素中的确存在H型木质素结构单元。H型单元中3，5位的相关信号与G型结构单元5位的相关信号有部分重叠。L5中H型单元出峰位置附近信号重叠严重，可能是由于纤维素酶残留造成的[14]。本研究中各木质素芳香区谱图中除S、G、H结构单元信号外，均未出现缪正调等[4]通过高温水热分离法得到的木质素中描述的其他结构信号，且谱图杂峰较少。这进一步说明，通过本研究提出的木质素分级分离方法得到的木质素能更好地反映核桃壳原本木质素的真实分子结构。

2.5 木质素结构定量分析

除了基于2D HSQC谱图对各木质素样品的结构单元及连接结构类型进行定性分析外，本研究还通过2D HSQC谱图对各木质素样品中木质素结构单元的比例及各联接键相对含量进行了定量分析。定量分析结果见表3。

 

表3 木质素主要联结键的相对含量及S/G/H值Table 3 The relative proportions of various side-chain linkages and the values of S/G/H of lignin samples

  

样品编号β-O-4'/%β-β'/%β-5'/%S/G/HL156.711.53.949∶45∶6L275.818.45.847∶46∶7L475.519.35.248∶49∶3L588.111.9NDa50∶44∶6b

注：a)未检测到；b)H型单元定量分析结果受残留纤维素酶的影响。

数据表明，L1、L2、L4及L5 4种木质素组分中各连结构含量顺序一致。各木质素中最主要的联接结构均为β-O-4′芳基醚键，分别占总侧链的56.7%，75.8%，75.5%和88.1%；其次是β-β′树脂醇结构，分别占总侧链的11.5%，18.4%，19.3%和11.9%。此外，L1、L2及L4中β-5′苯基香豆满结构分别占总侧链的5.8%和5.2%，而L5中并未检测到此连接结构。L1中的侧链连接结构含量低于L2、L4及L5。表明L1木质素组分缩合程度较低，解释了L1分子量相对较低的内在原因。通过与之前的研究结果对比发现，核桃壳木质素侧链连接特点与一般阔叶木木质素相似[9]。此外，通过定量分析得到L1、L2、L4及L5的S/G/H比例分别为49∶45∶6，47∶46∶7，48∶49∶3和50∶44∶6。该结果说明，核桃壳木质素中S型单元与G型单元比例相似，且的确存在较低比例的H型结构单元。而在多数的阔叶木及禾本科植物的木质素中，S型木质素单元的含量明显高于G型木质素单元。郑志峰等[17]的研究表明核桃壳木质素中G型单元的相对含量高于S型单元的含量。此差别可能来自于该研究中采用的核桃品种与本研究选用品种之间的差异。更重要的原因是，各种木质素结构单元特征信号在不同的测定方法下的响应强度可能存在差异，进而导致分析结果的不同，需要结合多种分析手段进行综合分析。然而，该研究与本论文研究均表明核桃壳木质素结构存在一定的特殊性。利用核桃壳木质素时需要考虑其独特的结构特点，并以此为基础提出合理的工艺方案。

3 结 论

本研究提出的梯度碱抽提-酶水解连续处理法能分离得到核桃壳中89.69%的木质素，可作为核桃壳木质素分子结构研究的理想样本，反映了核桃壳原本木质素真实分子结构。对分离所得木质素进行分析后发现，核桃壳木质素为典型的SGH型木质素，且S型单元的相对含量与G型单元的相对含量相近。研究还发现，核桃壳木质素分子结构单元间的主要联结形式为β-O-4′芳基醚键结构、β-β′树脂醇结构及β-5′苯基香豆满结构，并存在一定量的对-羟基肉桂醇末端基结构。

QIN W W, ZHANG L. The technology of comprehensive utilization of walnut shell in China[J]. The Food Industry, 2012, 33(11):138-140.

参考文献(References)：

[1]秦微微,张凌. 国内核桃壳综合利用技术的研究现状[J]. 食品工业, 2012, 33(11):138-140.

电话随访是一种简单实用的、有效的随访方式，有助于维护患者健康，提高患者对治疗的依从态度，提升患者及患者家属自我护理能力;同时增加患者对护士的满意度，有助于护患关系的和谐发展，达到了提高患者及其家属生活质量的目的。

观念摄影在装置作品中的应用越来越普遍，而且，随着摄影设备的更新发展，图像质量越来越高。法国艺术家首次提出了在装置作品中应用观念摄影艺术品，其首次设计的艺术品与一般的摄影作品相比更具有独特性。一般的摄影技术中，由于图片是单面的，所以对于场地的选择非常严格，并且还限制了人们对作品的想象和观看，因此，通过摄影作品和装置的结合，就极大的融合了多种不同空间、不同时间等，对于作品内涵的表达有很大帮助。就现在观念摄影在装置方面的分类，主要包括更好的刻画图片的内涵的图片为主，实物为辅类；分散或者依附于实物表面的实物和场景为主类；单纯依赖于图片相互之间的空间关系的完全脱离实物类；

[2]许珊, 张海生, 赵焕霞, 等. 核桃干制技术的研究进展[J]. 农产品加工 (学刊), 2013(8):52-55.

XU S, ZHANG H S, ZHAO H X, et al. Current research of walnut drying technologies[J]. Academic Periodical of Farm Products Processing, 2013(8):52-55.

随着神经网络深度不断增加,特征图的细粒度大小也不断递增,更能反映全局信息。重组层分别将Darknet中的第16、第10和第6层包含不同细粒度的特征图进行重组。从图5中可以看出,将Darknet-19中的第10层和第16层输出的特征图利用类似残差网络的短路连接重组后的平均IOU值均高于其它策略,相对于Yolov2模型由0.81增长到0.83。

ZHENG Z F, ZOU J C, HUA B, et al. Study on the constituents of walnut shell[J]. Journal of Southwest Forestry College, 2006, 26(2):33-36.

木质素样品中残留碳水化合物的含量采用稀酸水解法进行测定。具体操作步骤为：准确称取4～6 mg木质素样品置于1.5 mL水解瓶中，先加入0.125 mL 质量浓度为72%的浓硫酸浸润，加入1.35 mL 的超纯水稀释至1.475 mL。将水解瓶密封好后置于105℃的烘箱中水解2.5 h，水解结束后，将小瓶移出烘箱，待冷却后用0.22 μm水系滤头过滤去除不溶物。将滤液稀释50倍后送进高效阴离子交换离子色谱(Dionex ICS-3000，美国戴安公司)进行分析。分析及计算方法参照Yuan等[10]的研究。所有样品的测定重复2次，最后结果为2次测定的平均值。

[4]缪正调, 杨海艳, 史正军, 等. 水热环境下的核桃壳木质素提取及结构表征[J]. 林业工程学报, 2016, 1(6):108-113.

研究中对得到的5种木质素样品的得率及纯度进行了分析。校正糖分后的木质素样品得率见表1。L1、L2和L3的得率分别为7.95%，2.36%和0.83%。以上结果说明，温和条件下的碱溶液对细胞壁中的木质素提取能力有限。为了尽量保护木质素的原本结构，前3步碱处理的原料均未进行球磨。但提高木质素得率就必须破坏细胞壁的结构完整性，使木质素组分充分暴露，进而达到提高提取率的目的。因此，研究中对用于第4步碱提取的原料进行了球磨处理。然而，碱提木质素后的核桃壳残渣球磨后再次碱提所得木质素样品L4的得率也仅为16.11%。前4个碱提木质素的总得率只有27.25%，大部分木质素依然存在于4步连续碱抽提后剩余的核桃壳残渣中。为达到分离此部分木质素的目的，研究中对该残渣进行了深度酶水解。

[5]陈磊, 陈汉平, 陆强, 等. 木质素结构及热解特性[J]. 化工学报, 2014, 65(9):3626-3633.

CHEN L, CHEN H P, LU Q, et al. Characterization of structure and pyrolysis behavior of lignin[J]. CIESC Journal, 2014, 65(9):3626-3633.

[6]郑志锋, 邹局春, 陈浪, 等. 核桃壳木质素的1H-NMR分析[J]. 西北林学院学报, 2007, 22(2):131-133.

[7]YANG S, ZHANG Y, YUE W, et al. Valorization of lignin and cellulose in acid-steam-exploded cornstover by a moderate alkaline ethanol post-treatment based on an integrated biorefinery concept[J]. Biotechnology for Biofuels, 2016, 9(1):238.

以“活血止痛胶囊”为检索词、年限于1992始，在中国知网检索到文献65篇；排除制剂工艺、质量标准、综述以及活血止痛胶囊为同名异方的文献，获得关于活血止痛胶囊不良反应的文献5篇纳入分析。

ZHENG Z F, ZOU J C, CHEN L, et al. Analysis of walnut shell lignin by 1H-NMR[J]. Journal of Northwest Forestry University, 2007, 22(2):131-133.

[8]ZHANG H, YANG S, SUN X Y, et al. Biological treatment of poplar wood with white-rot fungus trametes hirsuta C7784:structural elucidation of the whole lignin in treated wood[J]. BioResources, 2016, 11(3):7305-7321.

[9]YANG S, YUAN T Q, SUN R C. Structural elucidation of whole lignin in cell walls of triploid of Populus tomentosa Carr.[J]. ACS Sustainable Chemistry & Engineering, 2016, 4(3):1006-1015.

[10]YUAN T Q, HE J, XU F, et al. Fractionation and physico-chemical analysis of degraded lignins from the black liquor of Eucalyptus pellita KP-AQ pulping[J]. Polymer Degradation and Stability, 2009, 94(7):1142-1150.

截至2016年，全国城市生活垃圾清运量达到2.362×108t［1］。垃圾焚烧工艺应用广泛，但其处理后尾气中含有大量酸性污染物（如HCl、SO2、HF等），以及相当量的粉尘，对周边环境及人类活动产生巨大影响，需经严格处理达标后才能排放。国内外垃圾焚烧项目常规烟气脱酸工艺主要有半干法、干法和湿法［2］。目前，国家垃圾焚烧烟气排放标准及某些地方标准越来越严格，单一的脱酸除尘工艺较难满足相应的标准要求。因此，对各工艺及其主要影响因素进行重点介绍，并通过应用案例分析，提出满足各种排放标准的脱酸工艺选择。

[11]DEL RO J C, RENCORET J, MARQUES G, et al. Highlyacylated (acetylated and/or p-coumaroylated) native lignins from diverse herbaceous plants[J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2008, 56(20):9525-9534.

[12]DEL RO J C, RENCORET J, MARQUES G, et al. Structural characterization of the lignin from jute (Corchorus capsularis) fibers[J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2009, 57(21):10271-10281.

[13]VILLAVERDE JJ, LI J, EK M, et al. Native lignin structure of Miscanthus×giganteus and its changes during acetic and formic acid fractionation[J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2009, 57(14):6262-6270.

[14]WEN J L, SUN S L, XUE B L, et al. Recent advances in characterization of lignin polymer by solution-state nuclear magnetic resonance (NMR)methodology[J]. Materials, 2013, 6(1):359-391.

[15]WEN J L, SUN S L, YUAN T Q, et al. Structural elucidation of whole lignin from Eucalyptus based on preswelling and enzymatic hydrolysis[J]. Green Chemistry, 2015, 17(3):1589-1596.

[16]FAIX O. Classification of lignins from different botanical origins by FT-IR spectroscopy[J]. Holzforschung-International Journal of the Biology, Chemistry, Physics and Technology of Wood, 1991, 45(S1):21-28.

GPS定位是美国海陆空三军联合研制一项卫星定位系统，以全球24颗定位人造卫星为基础，同一时间测量多颗卫星到用户接收机的位置，综合来计算用户的具体位置。目前，GPS民用领域定位精度一般开放到10m左右。

[17]郑志峰, 邹局春, 张宏建. 核桃壳木质素的波谱分析[EB/OL].北京:中国科技论文在线,(2006-02-22)[2017-06-22]. http:∥www. paper.edu.cn/releasepaper/content/200602-174.

（2）流动性：将粉末通过下孔径为5 mm的玻璃漏斗，从10 cm的高度缓慢、均匀地落入平板上，形成圆锥体。测量圆锥体的高度（h）和基底的半径（r），按公式计算休止角（θ，tanθ＝h/r）。

ZHENG Z F, ZOUJ C, ZHANG H J. The spectroscopy analysis of the lignin from walnut shell[EB/OL]. Beijing:Sciencepaper Online, (2006-02-22)[2017-06-22]. http:∥www.paper. edu.cn/releasepaper/content/200602-174.

[18]RENCORET J, PRINSEN P, GUTIÉRREZ A, et al. Isolation and structural characterization of the milled wood lignin,dioxane lignin, and cellulolytic lignin preparations from brewer’s spent grain[J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2015, 63(2):603-613.