近年来，由于羊毛、桑蚕丝和锦纶等纺织品需求量日益增加，酸性染料的使用量也相应增大。与此同时，国内外针对酸性染料的基础研究与开发工作获得较大进展［1］，其中，开发含杂环基团的新型酸性染料成为当前酸性染料的发展趋势之一。

染料分子中引入含硫、氮等杂环结构，能够使染料获得更高的摩尔消光系数、更鲜艳的颜色以及优良的染色性能［2］。染料分子中常见的杂环基团包括噻吩、苯并噻吩、噻唑、异噻唑、四氢喹啉、苯并吲哚及吡啶酮等衍生物，这些杂环结构本身没有颜色，需要经偶合反应成为偶氮类化合物才能作为染料化合物［3－5］。

在光电材料领域广受关注的醌式杂环化合物具有很多特殊的性质［6－7］，如具有高度分子平面性和骨架刚性，通常在可见光区域均具有强烈的光学吸收特性［8－9］，且轨道能级低、带隙窄、分子内电荷转移能力强以及化学性质稳定等。可以说，醌式杂环化合物是一类潜在的优异染料发色体，然而到目前为止，尚未见纺织品染料采用此类醌式杂环型结构。

本文以自制的红色水溶性双亚芴基醌式噻吩型染料Dye-R为研究对象，首先对其紫外－可见吸收光谱进行分析，然后采用单因素实验，研究染色温度、染浴pH值、元明粉用量等对羊毛和桑蚕丝织物上染百分率的影响，优化了其染色工艺，并通过测试染料的提升性能与色牢度进一步揭示其染色性能。

1 实验部分

1.1 实验材料及仪器

染料:自制的双亚芴基醌式噻吩结构酸性染料Dye-R(纯度99.5%)，其结构式见图1。

1.2.3.1 羊毛织物染色工艺

  

图1 双亚芴基醌式噻吩型酸性染料Dye-R结构式

织物:精纺羊毛织物(200 g/m2)，桑蚕丝织物(40 g/m2)。

7) 修复后结构增重小。复合材料补片密度较小，但力学性能优越，有较高的比强度和比刚度。复合材料补片以更小的尺寸和更轻的质量获得与传统金属材料同等的修复效果。

试剂:无水硫酸钠(AR);冰醋酸(AR);平平加O(AR);皂粉(实验室用，上海制皂厂);N，N－二甲基甲酰胺(DMF，AR)。

仪器:Cary50紫外/可见分光光度仪(美国瓦里安公司)、SF600 PLUS计算机测色配色仪(美国Data Color公司)、SW-12AII耐洗色牢度试验机(温州大荣纺织标准仪器厂)、YS71A耐摩擦色牢度试验机(浙江温州纺织仪器厂)、YG611E日晒气候色牢度仪(宁波纺织仪器厂)。

1.2 实验方法

1.2.1 染料的吸收光谱测试

采用紫外－可见分光光度仪测定染料Dye-R的最大吸收波长及半峰宽。

1）调控中心的组建有基础有经验，简便易行。中国石油北京油气调控中心已集中了全国大部分油气管道，积累了丰富的管理经验，在此基础上只需将中国石化、中国海油以及省级管网公司等其他投资主体建设的少部分管道及其分输用户纳入调控范围，整合优化全国油气管网运行，公开管输能力和分输设施动态信息等，具有很强的可操作性。这种情况下，现有管道公司继续存在，依然是管道的所有者，仅将管道的调控运行权让渡给国家油气调控中心，推动阻力小。

1.2.2 染料标准工作曲线的制定

考虑到质子性溶剂(如H2O，C2H5OH等)中的质子易与溶质分子以氢键相缔合或形成配位阳离子［10］，对其吸收光谱特性的分析存在影响，因此选取非质子性溶剂DMF作为其介质进行研究。准确称取0.1 g纯染料，用DMF溶解，并用250 mL容量瓶定容，然后逐层稀释等梯度浓度，用紫外－可见分光光度计测定不同浓度溶液所对应的吸光度，以所得数据进行线性拟合，拟合曲线即为该染料的标准工作曲线。

采用Dye-R 1%(owf)染料分别对羊毛和桑蚕丝织物进行染色，用残液法测定上染百分率。采用紫外－可见分光光度仪测定染色前后染浴中染料Dye-R最大吸收波长处的吸光度，根据Lamber-Beer定律计算染料对2种织物的上染百分率R:

除了上述一致性和吻合性之外，国企改革和供给侧改革还存在一定的差异，主要体现在：前者是以“产权”为主要内容的体制改革，而后者则是以“产业”为主要内容的结构改革。在推行“去产能”的过程中，放开市场，采用混合所有制的方式使民企、外企等多种类型的资本主体也参与进来，充分释放国企资产潜力。正确运行以“产权”为主要内容的体制改革，将能有效保障顺利推行以“产业”为主要内容的结构改革。“供给侧改革”意味着经济宏调着力点可能发生变化，然而，这并不代表国企改革总体思路发生变化，反而表明操作路径将更加具体和明确，同时国企改革红利也将得到更快释放。

1.2.3 染色实验

（三）识记汉字低年级学生是记性好，忘性大地。针对这个特点，应该及时地巩固。巩固一定要多次数，多数量，当然也要多方法，比如采取小火车快快开，看谁记性好，谁当小老师等多富趣味性地方法会让学生在保持积极地状态下更牢固地记住生字。

第一，加强公路桥梁的养护工作可以有效延长公路的使用寿命。通过对公路桥梁的定期维护与检测可以及时发现使用过程中的安全性隐患并作出安全养护措施，避免安全隐患的扩大化。第二，加强公路桥梁的养护工作可以有效提高公共资源的利用效率。通过对公路桥梁进行定期的检测与养护可以减少公路桥梁的非必要性报废现象，提高公共资源的利用效率与使用期限。第三，加强公路桥梁的养护工作可以有效保证车辆和行人的安全。通过公路桥梁的定期养护可以及时发现桥面的断裂现象，对其进行安全系数检测并采取及时的维修手段，在某种程度上来讲可以保证车辆和行人的安全。

将羊毛织物投入染液(染料Dye-R用量为1%(owf)，平平加 O为0.1 g/L，元明粉为 X g/L，浴比为1∶50，pH值 Y)中，于 50℃入染，然后以 1℃/(1.0～1.5 min)的速率升温至 Z ℃，保温60 min，水洗，皂洗 (皂片为 5 g/L，浴比为 1∶50，温度为50℃)，水洗，烘干。

1.2.3.2 桑蚕丝织物染色工艺

虽然目前还无法断定会聚是否一定能代表科技和产业发展的未来，但会聚观所体现出的协同创新、加速转化应用的理念，与我国深化体制机制改革、加快实施创新驱动发展战略的整体布局高度呼应，对我国创新驱动发展战略和协同创新思想具有理论启示，对发展完善我国科技创新体系、实施科技计划（专项、基金等）管理改革具有重要参考价值。

将桑蚕丝织物投入染液中(染料Dye-R用量为1%(owf)，平平加 O为0.1 g/L，元明粉为 X g/L，浴比为1∶50，pH值为 Y)，于40℃入染，然后以1℃ /(1.0～1.5 min)的速率升温至 Z ℃，保温60 min，水洗，皂洗 (皂片为 5 g/L，浴比为 1∶50，温度为40℃)，水洗，烘干。

1.2.8 色牢度测试

在长期应用中，农田残膜回收机械化技术应用获得了有效发展，作业形式也在逐步完善。当前在播种前进行机械化作业，主要是在土地进行全面耕翻之后，通过搂齿、盘齿将土地残膜收拢，然后通过捡拾机配合人工操作将残膜清除，装车运出。

此外，云南电网公司创新发展，积极推动我省新能源汽车产业驶入“快车道”。2017年，成立了云南电网能源投资有限责任公司，积极开展车、桩、平台建设和多元化商业合作模式探索，深入开展网荷互动、智能充电、柔性充电等新技术研究，目前已在红河地区高速公路建设了2座“光伏+柔性充电”技术充电站。同时，公司充分释放电力体制改革红利，将充电站用电纳入电力市场化交易，切实降低新能源汽车车主用车成本，目前已在玉溪江川客运站开展试点，累计为车主节省成本8.5万元。

 

式中A0、A1分别为染液染色前后最大吸收波长处对应的吸光度。

1.2.5 上染速率曲线绘制

2018年9月15日，环球网独家报道了曾先生及其父母在瑞典遭到警方暴力执法事件（外交部突发安全提醒原因气炸！瑞典警察竟将中国老夫妇半夜扔坟场！），随后引起国内舆论的关注。随着事实的逐渐披露，社交媒体上也对此事出现了一系列质疑：当事人是否贪图便宜预定了青旅？是否在旅店大厅赖着不走？是否面对警察“撒泼”“碰瓷”？整个事件是否是中国游客把“恶习”带到外国导致的冲突？

采用用量为1%(owf)的染料Dye-R分别对羊毛和桑蚕丝织物进行染色，测定不同染色时间及温度下对应的上染百分率，以时间和温度对上染百分率的影响，分别绘制染料Dye-R上染羊毛及桑蚕丝织物的染色速率曲线。

将染料Dye-R的浓度与其最大吸收波长处对应的吸光度进行线性拟合，如图3所示，经线性拟合分析，拟合度 R2=0.999 65，符合 Lamber-Beer定律。染料的标准工作曲线方程为:

采用SF600 PLUS计算机测色配色仪(D65，10°视场)测定染色织物的 K/S 值、λmax、L*、a*、b*等颜色特征值以及色饱和度c*。

1.2.7 染料提升性实验

按上述染色工艺，将不同用量染料分别对羊毛和桑蚕丝织物染色，分别测定染料上染百分率及染色织物K/S值。

1.2.4 上染百分率测试

耐皂洗色牢度测试参照 GB/T 3921—2008《纺织品 色牢度试验 耐皂洗色牢度》测试，耐摩擦色牢度参照GB/T 3920—2008《纺织品 色牢度试验 耐摩擦色牢度》测试，耐日晒色牢度参照 GB/T 8427—2008《纺织品 色牢度试验 耐人造光色牢度:氙弧》测试。

2 结果与讨论

2.1 染料Dye-R的吸收光谱特性分析

染料Dye-R的可见吸收光谱如图2所示。可以看出，Dye-R在400～600 nm区域具有较强的选择性吸收性质，存在2个较强的波峰，主波峰对应其最大吸收波长为551 nm，副波峰吸收波长为514 nm，吸收半峰宽为71.5 nm。

根据《中国畜牧业年鉴》，畜牧业主要包含6个畜牧品种，即大牲畜、猪、羊、家禽、兔和蜜蜂。其中，大牲畜包括牛(黄牛、奶牛、水牛、牦牛)、马、驴、骡、骆驼；羊包括山羊、绵羊；家禽包括鸡、鸭、鹅。各地区由于自然资源条件的差异，导致畜牧方式和饲养的家畜种类差异较大，而根据2009年统计年鉴资料，目前我国主要消费的主要畜产品为猪肉、牛奶、禽蛋、禽肉和牛肉，其2008年产量分别达到4 621，3 556，2 702，1 534，613万t。为保证评价标准的科学性和可操作性，决定将本文的评价对象设定为猪、奶牛、蛋禽、肉禽、肉牛这5类主要家畜。

  

图2 染料Dye-R的紫外可见吸收光谱

1.2.6 染色织物颜色特征值测试

 

式中:y为吸光度;x为染料浓度，10－5mol/L。

  

图3 染料Dye-R在DMF中的标准工作曲线

通过线性拟合，计算出该染料的摩尔消光系数为24 380 L/(mol·cm)。纯染料在固体状态时呈暗褐色，在溶液中呈现大红色。

2.2 染料Dye-R的染色工艺优化

2.2.1 温度对上染百分率的影响

采用自制染料Dye-R在不同温度下分别对羊毛和桑蚕丝织物染色。染色温度对上染百分率的影响如表1所示。

本文所关注的解释变量是董事会结构，涉及四个方面的评估。董事会规模通常采用董事会人数进行度量，董事会独立性采用独立董事比例度量，两职分离和审计委员会的设立均为虚拟变量，若等于1则表示两职分离和设立审计委员会，两职兼任和未设立审计委员会时则等于0。

 

表1 温度对上染百分率的影响

  

注:羊毛织物染色条件为染料用量为1%(owf)，平平加 O为0.1 g/L，元明粉为40 g/L，浴比为1∶50，pH值3;桑蚕丝织物染色条件为染料用量为1%(owf)，平平加 O为0.1 g/L，元明粉为30 g/L，浴比为 1∶50，pH 值 4。

 

上染百分率/%温度/℃羊毛织物 桑蚕丝织物60 49.56 82.12 65 58.75 82.22 70 64.87 87.41 75 66.99 89.54 80 67.84 89.81 85 86.02 91.12 90 86.77 87.21 95 87.01 85.90 100 89.05 85.86

由表1可知，随着温度的升高，染料对羊毛织物的上染百分率逐渐增大，对桑蚕丝织物的上染百分率呈现先增大后减小的趋势。这主要是由于羊毛外层存在致密的鳞片层结构，温度较低时鳞片层对染料的扩散存在较大的阻力，升高温度后纤维溶胀度变大，染料可顺利进入纤维内部。桑蚕丝亲水性很好，很快吸收水溶液及其中的染料，纤维溶胀度随着温度的升高而增大，上染百分率也逐渐增大，当超过某一温度后，纤维剧烈溶胀，部分染料又重新从纤维解吸到溶液当中，因而达到一定温度后上染百分率反而下降。故选取羊毛织物染色温度为100℃，桑蚕丝织物染色温度为85℃。

2.2.2 染浴pH值对上染百分率的影响

染料的结构不同，对纤维的亲和力和平衡上染百分率也不同，上染所需要的pH值也不一样。采用自制染料Dye-R在不同pH值条件下分别对羊毛和桑蚕丝织物染色。染色pH值对上染百分率的影响如表2所示。

护理质量控制指标体系设置包括指标配置模块、数据采集模块及自动统计分析模块，通过与信息部门合作，将此质量控制指标体系嵌入护理信息系统。①指标配置模块：此模块旨在建立并持续维护指标库，共收录39项经筛选确定的指标，分别以二级指标形式体现；②数据采集模块：通过信息化数据平台与现场评价相结合方式采集数据；③自动统计分析模块：依托护理信息系统自动进行大数据分类汇总，通过内置品管工具自动分析。

由表2可知，随着染浴pH值的降低，羊毛及桑蚕丝织物的上染百分率呈现逐渐增大的趋势。这是由于蛋白质纤维上含有大量的氨基，当染浴pH值在蛋白质纤维等电点以下时，纤维表面氨基离子化带正电［11］，此时染料阴离子主要借助电荷间力的作用并同时以范德华力和氢键的作用力上染纤维，上染百分率较高。当染浴pH值在蛋白质纤维等电点以上时，纤维表面呈电负性，对染料阴离子有电荷排斥作用，此时染料仅靠范德华力和氢键作用吸附在织物上，因而上染百分率较低。考虑到pH值过低时上染速率快，极易造成染色不匀、染花等弊病［12］，故选取羊毛织物染色pH值为3，桑蚕丝织物染色pH值为4。

 

表2 pH值对上染百分率的影响

  

注:羊毛织物染色条件为染料用量为1%(owf)，平平加O为0.1 g/L，元明粉为40 g/L，浴比为1∶50，染色温度100℃;桑蚕丝织物染料用量为1%(owf)，平平加O为0.1 g/L，元明粉为30 g/L，浴比为1∶50，染色温度为85℃。

 

上染百分率/%pH值羊毛织物 桑蚕丝织物2 89.78 92.05 3 89.05 91.21 4 72.23 91.12 5 46.31 66.84 6 43.62 29.43

2.2.3 元明粉质量浓度对上染百分率的影响

在染色过程中，当染浴 pH值在蛋白质纤维等电点以下时，常加入元明粉缓染，用来提高匀染效果，其匀染作用与染料亲和力的大小及染料的磺酸基数目有关，且对亲和力低和磺酸基数目多的染料的匀染作用更大［13］。采用自制染料Dye-R在不同元明粉质量浓度条件下分别对羊毛和桑蚕丝织物染色。元明粉质量浓度对上染百分率的影响如表3所示。

 

表3 元明粉质量浓度对上染百分率的影响

  

注:羊毛织物染色条件为染料用量为1%(owf)，平平加 O为0.1 g/L，浴比为1∶50，pH值为3，染色温度为100℃;桑蚕丝织物染色条件为:染料用量为1%(owf)，平平加O为0.1 g/L，浴比为1∶50，pH值为4，染色温度为85℃。

 

元明粉质量浓度/(g·L －1)上染百分率/%羊毛织物 桑蚕丝织物10 90.22 92.57 20 90.16 91.76 30 89.79 91.12 40 89.05 85.31 50 86.70 82.07 60 83.81 83.05 70 82.25 78.98

由表3可知，随着元明粉质量浓度的增加，羊毛及桑蚕丝织物的上染百分率均有所下降，说明元明粉在染色过程中有一定的缓染作用。这是由于染浴pH值在蛋白质纤维等电点以下时，元明粉在染浴中电离生成的硫酸根阴离子可以抢先与纤维上的氨基阳离子基团结合，减缓了染料阴离子吸附到带正电荷纤维的速度，从而提高了匀染效果，但过量的元明粉会对织物的上染百分率造成明显影响，且加重污水处理负担［14］。综合考虑，选取羊毛织物染色元明粉质量浓度为40 g/L，桑蚕丝织物染色元明粉质量浓度为30 g/L。

2.3 染料Dye-R的上染速率

采用优化的染色工艺制作染料Dye-R对羊毛织物的染色速率曲线，如图4所示。可以看出，染料上染羊毛织物时，在前20 min，上染速率较为缓慢，这是因为羊毛外层具有结构紧密的鳞片层，当染浴温度较低时，羊毛在染浴中的溶胀度较小，鳞片层对染料的扩散有较大的阻力，因而染料的扩散速率较低。随着温度逐渐升高，羊毛的溶胀不断增加，且在酸性条件下纤维间的氢键被打开，纤维中空隙变大，染料顺利扩散进入羊毛纤维内部，上染速率加快;在60 min以后，上染百分率不再升高，基本维持不变，达到染色平衡。

  

图4 染料Dye-R对羊毛织物的染色速率曲线

采用优化的染色工艺制作染料Dye-R对桑蚕丝织物的染色速率曲线，如图5所示。可以看出，染料上染桑蚕丝织物时，在前20 min，上染速率较快，这是因为桑蚕丝无鳞片层，其无定形区比较松弛，因此在染料上染时，扩散比较容易。随着时间的增加，染色接近平衡，上染速率逐渐缓慢;在60 min以后，上染百分率不再升高，基本维持不变，达到染色平衡。

  

图5 染料Dye-R对桑蚕丝织物的染色速率曲线

2.4 染料Dye-R染色织物的颜色特性

以染料用量为1%(owf)分别上染羊毛织物及桑蚕丝织物，染色织物的颜色特征值如表4所示。λmax为其可见光区(380～780 nm)的最大吸收波长;K/S值是色深值，表示色彩的深度;L*值是色彩的明度值，表示色彩的明暗程度;a*值和b*值为色彩的色度值，a*值从红(+a*)到绿(－a*)渐变，b*值从黄(+b*)到蓝(－b*)渐变;c*为色饱和度，表示色彩的鲜艳程度。

泥鳅起捕后，在运输或食用前都必须清水暂养几天，以排除泥鳅体内污物，去掉泥腥味，提高运输成活率，并改善食用口味。可采用8m×4m×0.8 m的水泥池，每立方米暂养6～9kg，若增氧条件好，每立方米暂养约50kg。

 

表4 染色织物颜色特征值

  

织物 λmax/nm K/S值 L* a* b* c *羊毛560 7.18 45.25 34.05 －12.81 36.38桑蚕丝560 5.60 59.88 36.56 －14.86 39.47

由表4可知，在染料用量为1%(owf)时，桑蚕丝织物及羊毛织物在可见光区的最大吸收波长均为560 nm，桑蚕丝织物较羊毛织物的 K/S值稍小，明度值略大，并且相对更偏向红色和蓝色，颜色饱和度也相对较高。2种染色织物的表观颜色均为桃红色。

2.5 染料Dye-R的提升性能

染料在纤维上的提升性能反映染色后纤维的得色量随染料用量的增大而增大的性能。染料Dye-R用量与织物K/S值及上染百分率的关系分别如图6和表5所示。

  

图6 染料用量与织物K/S值的关系

由图6、表5可知，染料Dye-R在羊毛和桑蚕丝织物上的得色量均具有较好的提升性能。对于羊毛织物，当染料用量小于2%(owf)时，织物的 K/S值随染料用量的增大而逐渐增大，上染百分率无明显变化，大于2%(owf)以后，K/S值基本维持不变，上染百分率呈下降趋势。对于桑蚕丝织物，上染百分率无明显变化，当染料用量小于2.5%(owf)时，织物的K/S值随染料用量的增大而逐渐增大，大于2.5%(owf)以后，K/S值基本维持不变，上染百分率呈下降趋势。这主要是由于在染色过程中，当染料用量较低时，染料在染浴中不易发生聚集，被吸附到纤维上的染料分子尺寸较小，所以较容易向纤维内部扩散，因而在一定范围内，纤维得色量随着染料用量的增加而逐渐增大，且上染百分率较高。但是由于织物上的染座有限，当染料用量超过一定范围后，过量的染料无法再与纤维结合，所以此时再增加染料用量，上染百分率反而下降，且纤维得色量几乎不再发生明显的变化。

 

表5 染料用量与织物上染百分率的关系

  

注:羊毛织物染色条件为平平加O为0.1 g/L，元明粉为40 g/L，浴比为1∶50，pH值3，染色温度为100℃;桑蚕丝织物染色条件为平平加 O为0.1 g/L，元明粉为30 g/L，浴比 1∶50，pH值4，染色温度为85℃。

 

染料用量/%(owf)上染百分率/%羊毛织物 桑蚕丝织物0.1 89.81 92.21 0.5 89.11 92.32 1.0 89.08 91.12 1.5 89.29 90.85 2.0 88.81 91.23 2.5 77.29 90.93 3.0 56.33 86.41

2.6 染料Dye-R的染色牢度

优化染色条件下染色牢度的测试结果见表6。可以看出，染料对羊毛织物的变色，毛沾色及耐摩擦色牢度较好，均达到4～5级，棉沾色及耐日晒色牢度稍差。对于桑蚕丝织物，其丝沾色及耐摩擦色牢度较好，均达到4～5级，变色、棉沾色及耐日晒色牢度较差。染料对于羊毛织物的各项色牢度优于桑蚕丝织物，这可能是因为染料主要与羊毛及桑蚕丝中的氨基发生离子键的结合，而羊毛纤维中具有较多的极性氨基，尤其是氨基远多于桑蚕丝织物［15］，与染料在酸性条件下可以发生更多的离子键结合。同时羊毛表面有一层致密的鳞片层，可以将进入纤维中的染料包裹在纤维内部，因而较桑蚕丝具有较好的色牢度。

 

表6 染料的染色牢度 级

  

耐摩擦色牢度织物干摩 湿摩羊毛耐皂洗色牢度变色 棉沾色毛/丝沾色耐日晒色牢度4～5 3～4 5 3～4 5 4～5桑蚕丝2～3 3～4 5 1～2 4～5 4～5

3 结论

①双亚芴基醌式噻吩型酸性染料Dye-R能够上染羊毛和桑蚕丝织物，适合于羊毛织物染色的工艺为:平平加 O质量浓度0.1 g/L，元明粉质量浓度40 g/L，浴比 1∶50，pH 值 3，染色温度 100 ℃;适合于桑蚕丝织物染色的工艺为:平平加O质量浓度0.1 g/L，元明粉质量浓度 30 g/L，浴比 1∶50，pH 值4，染色温度85℃。

②双亚芴基醌式噻吩型酸性染料Dye-R染色羊毛织物和桑蚕丝织物具有较好的上染百分率、得色量以及提升性能，但用于桑蚕丝织物染色时，其耐皂洗色牢度和耐日晒色牢度不太理想。为此，需开展进一步的研究工作。

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