航空发动机的一些热端部件表面需要涂覆TBCs，它由外部的陶瓷隔热层（一般为YSZ，即7%～8%Y2O3稳定的氧化ZrO2）和底部黏结层（BC）组成[1]。BC的代表性涂层之一是MCrAlY（M = Ni，Co或其组合）涂层。在高温环境下，MCrAlY涂层会热生长抗氧化性能佳的Al2O3膜。目前，高性能的MCrAlY涂层通常采用物理气相沉积（physical vapor deposition，PVD）制备[2-6]。

与PVD相比，电沉积制备方法简单、投入小、沉积效率高、可在大型且外形和构造复杂的金属材料（如双联三联叶片等）上实施。20世纪80年代，国外学者[7-8] 提出了用复合电沉积技术制备MCrAlY涂层，最近也有美国学者[9-10]报道了用沉降复合电沉积方法制备NiCrAlY涂层，研究了涂层形貌特征，但有关涂层的高温氧化性能还鲜有报道。

适当参加体育锻炼，可以促进皮肤的新陈代谢，提高皮肤对营养的吸收，还可促进汗液的分泌，减轻皮肤干燥，缓解症状。锻炼后最好按摩下自己的皮肤，可以加速血液、淋巴液的流通，有利于改善皮肤的耐寒抗干燥能力。

实际上，通常复合微米级颗粒的电沉积涂层，形成保护性氧化膜所需的相应元素的临界含量要求高，比如使用平均粒径为14 μm的Cr颗粒制备的NiCr涂层，Cr含量要达到47%才能生成保护性的Cr2O3膜[11]；但是，复合电沉积技术难以保障颗粒复合量达到如此高的值。基于选择性氧化理论，彭晓等[12-14]提出纳米复合电沉积概念，即采用电沉积技术，把纳米晶金属基体（如Ni）与金属（如Cr或/和Al）纳米颗粒组装在一起，形成纳米复合涂层，后者不需要高的复合量就能形成保护性氧化膜。如对于复合平均粒度为22 nm的Cr颗粒，含量仅为7.8%就能形成保护性氧化膜[15]；对于NiCrAl涂层，一定Cr/Al含量比条件下900 ℃空气中氧化时，（Cr + Al）量超过10%就能形成Al2O3膜[14]。作者用两个“纳米效应”，即“颗粒纳米效应”和金属基体的“纳米晶化效应” 对上述结果进行了解释：以Al2O3热生长型涂层为例，涂层表面AI颗粒充当Al2O3非扩散形核点，含量相同时，复合纳米颗粒涂层Al2O3形核密度相较于微米颗粒成数量级增加，降低了Al2O3核通过横向生长连接起来形成连续膜的难度，涂层内部颗粒充当供Al2O3核横向生长的Al的“库”源；金属基体纳米晶化后，大量的纳米晶界充当Al从“库”向氧化前沿的扩散通道，从而促进Al2O3核快速横向生长形成连续的保护膜。然而，纳米复合电沉积技术也难以保证所制备的纳米复合涂层内颗粒的含量如NiCrAl中的CrAl复合量难以超过15%，这将影响该涂层的长期服役性能。对于MCrAlY涂层，它要具有理想的持久抗氧化性能，Cr含量的变化范围为16%～24% 而 Al的为 13%～18%[2]。

为提高纳米颗粒含量，采用电泳预沉积疏松的CrAl纳米颗粒层然后电沉积Ni的方法，制备了高纳米颗粒复合量的NiCrAl涂层，（Cr + Al）总量达到35%。涂层究竟形成Cr2O3还是Al2O3膜，取决于Al/Cr含量之比[14]。鉴于热生长Cr2O3膜在1000 ℃以下（高于此温度Cr2O3会与O进一步反应生成挥发性CrO3而失去保护作用）的氧化气氛中以及700～800 ℃ 的热腐蚀环境(II型热腐蚀)中具有理想的抗高温腐蚀性能，而Al2O3膜在1000 ℃以上的氧化气氛中以及800～950 ℃的热腐蚀环境(I型热腐蚀)中具有理想的抗高温腐蚀性能[16]，研究涂层针对不同的服役环境，“智能”生长Cr2O3或Al2O3膜，具有重要的科学和应用意义。在用“电泳+电沉积”双电复合技术研制出高Cr高Al的NiCrAl涂层的基础上，本工作进一步研究通过调控NiCrAl涂层中的Cr/Al含量比，制备Al2O3膜或Cr2O3膜生长型的NiCrAl涂层。

美国、日本、德国等国家都有施工图审查制度。2000年，中华人民共和国国务院令第279号，即《建设工程质量管理条例》的发布，标志着我国施工图审查制度的正式确立。

1 实验材料及方法

图1 为CrAl合金纳米颗粒和Cr颗粒的TEM形貌像。纳米CrAl颗粒主要为球形，Cr颗粒有球形、立方体和多面体等形状。CrAl颗粒粒径范围为10 nm到200 nm，Cr颗粒粒径范围为10 nm到80 nm，两种颗粒各统计200个以上，最终确定CrAl颗粒和Cr颗粒的平均粒径分别为58 nm和39 nm。通过能谱分析，CrAl合金纳米颗粒的质量比 Cr∶Al为 1∶1。

氧化实验在Thermo Cahn 700 热天平上进行，氧化温度为1000 ℃，升温速率为30 ℃/min。采用带能谱分析的扫描电镜（SEM）和透射电镜（TEM），以及X射线衍射仪（XRD）对镀层和氧化膜的形貌、成分以及相组成进行分析。

2 结果

2.1 纳米颗粒微观结构

纯 Ni板切成尺寸为 2 mm × 10 mm × 15 mm的小试样，磨至800#砂纸后，经无水乙醇超声清洗后吹干备用。涂层的制备过程分两步。第一步：电泳沉积疏松的CrAl层，电泳采用平均粒度为58 nm的CrAl合金颗粒，并用平均粒径为39 nm的Cr颗粒调控电泳沉积层中的Cr/Al含量比；电泳阳极板采用石墨电极，溶液为乙酰丙酮，加入0.3 g/L的I2单质，电压为300 V；通过调控电泳沉积层的孔隙率，可控制最终获得NiCrAl涂层中的CrAl含量。第二步：在疏松的CrAl颗粒层的孔隙填充Ni，电沉积Ni将从CrAl涂层与基体的界面开始向外生长，致密地填充电泳沉积CrAl层的孔隙；以纯Ni板作阳极，以沉积CrAl颗粒层的Ni基体为阴极，镀液为瓦特液，即 150 g/L 的 NiSO4·6H2O，50 g/L的NiCl2·6H2O，30 g/L 的 H3BO3，电流密度为 1 A/dm2；电镀Ni结束后，将样品取出，用蒸馏水超声清洗，再用无水乙醇清洗，吹干备用。

  

图1 纳米颗粒的TEM形貌 （a）CrAl;（b）CrFig.1 TEM bright-field images of nanoparticles （a）CrAl;（b）Cr

2.2 涂层微观结构

［13］ZHOU Y, PENG X, WANG F.Oxidation of a novel electrodeposited Ni-Al nanocomposite film at 1050 ℃[J].Scripta Materialia, 2004, 50（12）: 1429-1433.

2.3 氧化结果

2.3.1 氧化动力学

选用（Cr + Al）总量相同、Cr/Al明显差异的Ni20Cr3Al涂层（简称低Al涂层）和Ni10Cr13Al涂层(简称高Al涂层)进行氧化实验。图4为两种涂层的氧化增重曲线。稳态阶段的增重曲线符合抛物线规律，Ni20Cr3Al涂层的抛物线常数为2.88 ×10–12 g2/cm4·s，Ni10Cr13Al涂层的为 1.25 × 10–12 g2/cm4·s。低Al涂层的氧化速率略高于高Al涂层，但相比于低CrAl含量的Ni3Cr7Al涂层的抛物线常数1.1 ×10–10 g2/cm4·s，均降低了约两个数量级。高 Al涂层的氧化速率与文献报道的PVD制备NiCrAlY涂层的 1.22 × 10–12 g2/cm4·s相当[17]。

来到府上，庄大善人招呼仆人将油买下，又亲自付了油钱，便将坤二少爷和百里香引入后厢。庄府一进三重，二人随庄大善人过前堂，穿天井，走侧房。过天井时，坤二少爷瞟见一鸡舍，一只大公鸡在舍边觅食。

2.3.2 氧化膜分析

图5为低Al和高Al涂层在1000 ℃空气中氧化20 h后的XRD图谱。低Al涂层的氧化产物由Cr2O3，NiCr2O4和NiO组成，高Al涂层的氧化产物由Al2O3，NiAl2O4和NiO组成。图6为相应的氧化膜表面形貌。两种涂层均未发现氧化膜的开裂或剥落，但它们的表面氧化膜形貌特征明显不同。低Al涂层（图6（a））的表面氧化物呈等轴晶形态，晶粒尺寸为微米级，而高Al涂层（图6（b））的晶粒极细微，其形态与尺寸难以分辨，EDS分析表明表面氧化物的Al含量要比低Al涂层的高。结合XRD图谱分析可知，低Al涂层表面生成以Cr2O3为主的氧化产物，而高Al涂层表面生成以Al2O3为主的氧化产物，后者晶粒更细小是由于生长速率更慢所致，这和氧化增重曲线结果相符。由于高Al涂层的(Cr + Al)总量及Al量都较高，正如后面分析所知，这可促进连续的Al2O3膜快速形成，而且一旦形成，就会抑制氧化初始形成的NiO的进一步生长，导致NiO晶粒难以长大，这一结果明显与同样为Al2O3膜生长型的Ni6Cr7Al纳米复合涂层[14]不一样，后者氧化膜表面较大尺寸的NiO晶粒清晰可见。

1.产值。农村化学品规模企业产值呈现持续上升的趋势。截至2011年(按基年价格计)，产值由大到小分别是化学原料及化学制品制造业(13906亿元)，纺织业(13039亿元)，有色金属冶炼及压延加工业(7374亿元)，石油加工、炼焦及核燃料加工业(3604亿元)，医药制造业(2907亿元)和化学纤维制造业(2450亿元)。

  

图2 NiCrAl涂层截面SEM形貌Fig.2 SEM image of cross-section of an as-deposited NiCrAl coating

  

图3 沉积态NiCrAl涂层的TEM明场像及相应元素面分布图 （a）TEM明场像;（b）Cr;（c）Al;（d）NiFig.3 TEM bright-field image and corresponding elemental X-ray mappings of an as-deposited NiCrAl coating （a）TEM bright-field image;（b）Cr;（c）Al;（d）Ni

  

图4 低Al涂层和高Al的NiCrAl涂层在空气中1000 ℃氧化增重随时间变化曲线Fig.4 Mass change-time curves of low Al and high Al NiCrAl coatings at 1000 ℃ in air

图7为涂层氧化后的SEM截面形貌图。低Al涂层形成以Cr2O3为主的氧化膜，膜厚在1.2～2.4 μm 之间（图 7（a）），而高 Al涂层的氧化膜厚在0.5～1.3 μm 之间（图 7（b）），平均厚度约为前者厚度的一半，这与氧化增重结果一致，进一步分析发现该氧化膜由表层浅灰色的NiAl2O4和内层深灰色的Al2O3组成。两种氧化膜皆与基体结合良好。数百小时的氧化均没有发现氧化膜剥落。而涂层内Cr，Al含量较低时，如 Ni3Cr7Al在空气中 1000 ℃氧化20 h，氧化产物以无保护性的NiO为主，氧化膜厚度高达40 μm。可见，涂层内的CrAl含量的提高，大大提升了氧化膜的抗氧化性能。

  

图5 低铝和高Al的NiCrAl涂层在空气中1000 ℃氧化20 h后的XRD图谱Fig.5 XRD patterns of low Al and high Al NiCrAl coatings after oxidized at 1000 ℃ for 20 h in air

  

图6 NiCrAl涂层在1000 ℃氧化20 h后的氧化膜表面形貌 （a）低Al;（b）高AlFig.6 Surface morphologies of oxide scales on NiCrAl coatings for 20 h oxidation at 1000 ℃ in air （a）low Al;（b）high Al

  

图7 NiCrAl涂层在1000 ℃氧化20 h后的氧化膜截面形貌 （a）低Al;（b）高AlFig.7 Cross-sectional morphologies of oxide scales on NiCrAl coatings for 20 h oxidation at 1000 ℃ in air （a）low Al;（b）high Al

3 讨论

［3］FEUERSTEIN A, KNAPP J, TAYLOR T, et al.Technical and economical aspects of current thermal barrier coating systems for gas turbine engines by thermal spray and EBPVD: a review[J].Journal of Thermal Spray Technology, 2008, 17（2）: 199-213.

从以上分析可知，“电泳+电沉积”制备NiCrAl涂层，通过调控电泳层中Cr/Al含量之比，可以针对涂层不同的服役环境而“智能”制备Cr2O3膜或Al2O3膜生长型的NiCrAl涂层。而在原始的CrAl合金粉中掺杂微量稀土Y，就可制备常见的NiCrAlY涂层系列。涂层中添加微量Y可提高所生长的保护性氧化膜的抗氧化性能，这就是众所周知的“活性元素效应（REE）”[18-20]。代表性的REE之一就是Y的添加可避免随氧化产生的空位在氧化膜/金属基体界面沉积形成大尺寸空洞，以及防止金属基体中的杂质S向界面偏聚而毒化Cr或Al界面与O的键合，从而增强氧化膜对金属基体的黏附性[21-23]。

而由图7可知，低Al涂层所生长的Cr2O3膜以及高Al涂层所形成的Al2O3膜皆与涂层基体结合紧密，界面无大尺寸空洞存在，说明用这种新方法制备的NiCrAl涂层不加Y，其热生长的氧化膜对涂层基体也具有良好的黏附性，此原因与NiCrAl涂层的纳米晶结构有关。我们近期的研究表明，纳米晶或超细晶涂层能生长黏附性好的氧化膜，认为这些涂层大量存在的晶界可以充当氧化时S偏聚的场所[24]或空位湮灭[25-26]的场所, 导致在氧化膜/涂层界面偏聚的S含量或沉积的空位流降低。

已有结果表明，该“双电”沉积制备的高CrAl的NiCrAl纳米复合涂层在1000 ℃长时间氧化过程中，保护性氧化膜如Al2O3能够维持稳态生长。鉴于本工作纳米复合的NiCrAl(Y)涂层制备方法简单，投入低，易在大型且复杂外形的部件上实施，利于工业化推广和应用。

4 结论

（1）在电泳预置的CrAl纳米颗粒层中电沉积Ni，获得了高Cr高Al且致密的NiCrAl纳米复合涂层。采用此方法，在CrAl合金颗粒掺杂微量Y即可获得NiCrAlY涂层。

（2）通过调控电泳层中的Cr/Al含量比，可以制备Cr2O3或Al2O3热生长型的NiCrAl(Y)涂层，表明该涂层制备新技术不仅工艺简单，而且可根据环境的高温腐蚀特征确保NiCrAl(Y)涂层“智能”生长防护性能最佳的氧化膜。

参考文献：

老秦用摩托车搭着我，离家好远了，回头一看，妈还抱着孩子站在门口。我的眼泪一下子出来了。我哭着喊：“妈啊，妈，我对不起你，对不起你！”老秦说：“你别哭了。”说完，他也哭了。

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这一全新的工业园整合了ABB从研发、制造、工程到销售和服务的全产业链业务，并涵盖了ABB中国供应链管理等职能部门。ABB厦门工业中心采用了一系列最新的环保材料和系统，其中包括ABB领先的电动汽车快速充电站，旨在打造绿色低碳、可持续发展工业园区的典范。

基于我们以前工作[14]，NiCrAl纳米复合涂层选择性氧化形成Cr2O3或Al2O3过程可描述如下：氧化开始时，环境气氛中的O2被涂层吸附（部分发生脱附）并在表面扩散，导致Ni, Cr, Al在表面氧化形核，分别生成 NiO, Cr2O3和Al2O3。Cr2O3与Al2O3同为密堆六方晶体结构，彼此可互溶，当涂层（Cr + Al）量超过一定量（900 ℃空气中氧化时该数值约为10 %）时，初生的Cr2O3与Al2O3可通过横向生长连接起来形成混合氧化物 (Cr1–xAlx)2O3。一旦连续的(Cr1–xAlx)2O3膜形成后，NiO的生长受到抑制。若涂层Al含量高（即Cr/Al含量比低）至一定数值，(Cr1–xAlx)2O3/Ni基体界面氧分压（）随氧化膜增厚而降低，(Cr1–xAlx)2O3从界面开始向富Al的混合氧化物转变，当达到Al2O3/Al的平衡氧分压时，(Cr1–xAlx)2O3膜从界面开始逐渐转变为稳态Al2O3膜；反之，涂层则只能形成稳态Cr2O3膜。初期氧化生成的少量的NiO在氧化过程中会与Cr2O3或Al2O3发生反应，生成NiCr2O4或NiAl2O4尖晶石。这也是高Al的Ni10Cr13Al涂层氧化形成由外NiAl2O4和内Al2O3组成的双层结构的氧化膜，而低Al的Ni20Cr3Al涂层形成由NiCr2O4和Cr2O3组成的氧化膜的原因。

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5.试着将《北京城的中轴线》一文改编成《内九外七皇城四》一文的风格。想一想改编前后的文本各自有什么特点。

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图2为电沉积态的NiCrAl涂层截面的SEM像。厚度约为20 μm的涂层中，纳米颗粒（灰色）均匀分散分布，涂层内部无明显裂纹、孔洞等缺陷，且NiCrAl涂层与Ni基体界面结合良好。图3为涂层TEM的典型明场相和相应的元素分布图。由图3可见，涂层中分布大量的纳米颗粒，且颗粒团聚特征不明显，其间为纳米晶结构的电沉积Ni，平均晶粒度低于100 nm。纳米颗粒与Ni界面无明显缺陷，说明电沉积Ni能够充分填充电泳沉积的纳米颗粒间隙。

步骤5：如果列车处理接收到信息，发现自身因与其他列车距离过于接近等原因而处于危险状态，则采取措施应对危险；同时，如果自身已经竞争到资源，则利用资源向同处于危险中的列车发送警告信息；如果列车自身没有竞争到资源，则利用紧急资源发送警告信息。列车在紧急资源组中轮询寻找可用的紧急资源。处于危险状态的列车接收到警告信息后，立即利用对应资源回复警告信息并对警告信息作出应对处理；而后，处于危险中两列列车持续通信，直到危险状态解除。如果列车在通过轮询遍历了紧急资源组后没有获得可用的资源，则使用最高优先级在下一个DZ中竞争普通资源，尝试在紧急资源用完的情况下获取普通资源。

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必须深刻认识改革开放四十年开创的伟大实践，认识这种实践具有的哲学本质以及在历史进程中的现实要求与逻辑进路：中国的改革开放实践建立在中国特色社会主义的主题之下，必须始终坚持马克思主义为指导的基本前提，也是我们能够沿着改革开放正确道路不断前进的基本保障。历史证明，改革开放使得中国走向了再现辉煌的良好局面，并仍然创造着新的辉煌；经验证明，深化改革开放的深化认识是实现新征程、新目标的必由之路，改革开放是最深刻的中国的实践，并不断地指导着我们走向深处、细处。改革开放一路为中国的发展保驾护航，发展中的中国也成为改革开放最鲜活的实践。

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护士应营造一个温馨、舒适的病房环境，避免接种儿童对陌生环境的紧张和恐惧感；同时注意保持接种室的干净、清洁，定期消毒，避免发生交叉感染；接种室内的温度、湿度、光线等都应控制良好，避免过冷或过热，导致儿童不舒适；在接种室墙壁上张贴一些卡通漫画，播放一些动画片等，有利于提高亲切感和儿童预防接种的依从性[3] 。

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苏：传统沙朗舞的服饰也就是羌族传统服饰。男子衣服上有云云花图案，女子衣服上常常绣着牡丹、梅花、桃花、羊角花（杜鹃花）。羌族男子都要包青色或黑色头帕，穿自己织的麻布或蓝布衣服，长过膝盖，腰上系着两米多长的自织带子，外面套一件白色的羊皮褂子。羌族女子一般包黑色、青色或白色头帕，穿蓝布、黑布或麻布衣服，腰间系上绣着各种图案的飘带。以前没有大花花布，只有粗布，现在网上到处都有卖各种颜色的花布。随着年龄的增大，我越来越倾向于鲜艳的花色，喜欢在衣领衣袖上都绣上花边，衣襟和围裙上也绣上图案，色彩醒目漂亮，配上我精细的羌绣手艺，既好看又耐用。

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