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攀枝花钒钛磁铁矿冶炼过程中主要稀散元素分布走向研究

更新时间:2016-07-05

攀枝花地区作为我国少有的矿产资源富集区域,尤其钒钛磁铁矿、稀土等资源储量巨大,并且共(伴)生有许多稀散元素,其资源综合利用得天独厚潜力巨大.据最新勘探成果,仅攀枝花境内钒钛磁铁矿累计探明资源储量达73.37亿t,是全国第二大铁矿区,其中,钒资源储量达1 547万t,占国内第一、世界第三位;钛资源储量5.38亿t,占世界第一位;其主要伴生有微量的镓、钪、铬、钴、镍、铌以及稀土、铂族等稀散元素,具有非常重要的综合利用价值.

可以看出,不同粗糙度下材料表面的BRDF在镜反射方向出现峰值,且随着表面粗糙度增大,镜反射方向附近BRDF峰形由陡峭逐渐趋于平缓。说明随着粗糙度的增大,漫反射占反射能量的比重增加,镜反射特性减弱,这是由于当表面粗糙度较小时,多数光子被直接反射到镜反射方向及其附近区域,表现出较强的镜反射;当表面粗糙度较大时,光子在粗糙表面会经历多次散射,导致镜反射特征减弱,漫反射特性增强。

经过多年的发展,攀枝花在钒钛资源的综合利用方面取得巨大进步,部分选冶技术达到国际先进水平,主量元素铁、钒、钛的利用水平全面上升,但与国家提出的节能环保与高效利用攀枝花资源的要求还存在较大差距,特别是钒钛磁铁矿中共(伴)生的镓、钪、铬、钴、镍等稀散元素的综合利用水平非常落后.目前,攀枝花的钒钛磁铁矿冶炼工艺过程中主要稀散元素以及含量分布和走向仍然只有零星的基础数据,远未形成完整、系统的分析资料,为此需要在此方面持续开展相关基础研究工作,深入研究掌握攀枝花钒钛磁铁矿冶炼工艺过程中主要稀散元素的分布走向规律,为进一步深入全面地综合开发利用攀枝花钒钛磁铁矿资源的方向、规划、决策等提供基础指导资料.

攀钢作为我国特大型钢铁企业之一,经过40多年的发展,已成为我国最大、世界第二的产钒企业,我国最大的钛原料和产业链最为完整的钛加工企业.攀钢的钒产业、钛产业、钢铁产业链完备,已经达到集群化和规模化生产水平.但是铁、钒、钛这些综合利用占钒钛磁铁矿潜在的价值比例很小,综合利用的深度和广度都很不够,特别是未对钢、铁、钒、钛生产流程渣中的具有市场价值的稀散元素进行资源回收利用,造成资源浪费[1].

目前,国内系统对攀枝花地区钒钛磁铁矿尤其是冶炼过程样品中稀散元素的分布走向研究很少,陈厚生教授对80年代攀枝花钒钛磁铁矿现流程中有益元素的赋存状态及分布规律进行过研究,大致找出攀枝花钒钛磁铁矿冶选过程中主要有益元素的分布规律;但是攀枝花矿层经过了20多年的深入开采,随着矿体深度的较大变化以及采选、钢铁冶炼和提钒、提钛等生产技术的进步完善和工艺参数的调整变化,均可能影响稀散元素的分布及走向,而且相对于现在所采用的高精度仪器检测分析技术,当时的检测手段也较落后,有些数据准确性和陈旧性难以反映当前现实情况.文献[3-9],只是从矿产及冶炼产品中重点考察了铁、钒、钛的综合利用,涉及到稀散元素的走向及综合利用尚未见报道.

本文通过对攀钢冶炼工艺过程中伴生的主要稀散元素以及含量分布和走向研究,重点找出稀散元素在烧结矿、高炉渣、钒渣、钢渣等钒钛磁铁矿冶炼生产工艺流程关键节点的分布走向规律,为攀枝花钒钛磁铁矿深度开发利用宏观决策提供不可或缺的技术支撑.

以攀枝花铁精矿作为参照对比计算出Co元素富集比和总收率,其结果见表7和图2.

1 研究方法

1.1 样品选取

样品采集尽量选取能代表现行攀枝花钒钛磁铁矿主要是攀钢钒冶炼及选钛工艺的实际技术生产状况的样品,方案设定样品采集周期分为3个季度,每个季度采集1个批次,分别以攀钢钒为冶炼、选矿原料所生产或产生的铁精矿、烧结矿、高炉渣、钒渣、钢渣样品各1份,从而获到能够代表现场抽取采集样品的稀散元素检验用试样.

稳定期精神分裂症患者的心理弹性水平偏低,其心理弹性受家庭人均月收入、症状严重程度、一般自我效能感、支持利用度的影响。鉴于心理弹性可通过干预进行提高,临床精神科工作者应重视评估精神分裂症患者的心理弹性,给予针对性干预,提升精神分裂症患者自我效能感,鼓励患者积极寻求社会支持,提升支持利用度,进而提升其心理弹性水平,促进其精神康复。

1.2 基本概念

年均保有量=某产物中i元素的年均产量

针对从互联网上采集的大量有关产品消费者发布的有正面评价、负面评价及打分等的意见,结合文本挖掘和情感分析技术,提取在线评论中正面评价、反面评价及综合评分等信息,并将这些有价值的信息碎片转封装为能对多种产品进行综合评价的不同的、独立的信息粒度。如果将每个达到产品专家评论水平的信息粒度定义为表示相应参与大群型决策的专家信息与意见,则面向在线客户偏好的大群客户偏好计算可转化为面向大型群决策的自动一致性建模与求解过程问题。第4节将用实例来说明该转换思想。基于文献[11,12,17],现有的自动一致性方法基本思想描述如下:

总收率%=(某产物中i元素的质量/铁精矿中i元素的质量)×100%;

品位=某产物中i元素的质量分数;

富集比=某产物中i元素的质量分数/铁精矿中i元素的质量分数;

=某产物的年均产量×i元素品位;

可行性判据:当以铁精矿为参照,同时满足富集比>1,总收率>100%,可视为提取可行,反之则不可.

1.3 研究方法

本文的检测数据主要来自于攀钢研究院理化测试研究所采用的美国热电公司的iCAP6300全谱直读等离子体原子发射光谱仪(其设备参数:射频功率1 200 W,辅助气流量(Ar)1.0 L/min,雾化器压力0.24 MPa,蠕动泵泵速65 r/min,观察高度12.0 mm,检测时间20 s(波长>220 nm)或30 s(波长<220 nm)).

2 研究结果

2.1 钒钛磁铁矿选冶工艺路线

根据攀钢钒的冶炼工艺路线(见图1)主要针对冶炼、选矿所生产或产生的铁精矿、烧结矿、高炉渣、钒渣、钢渣样品进行研究,从中找出比较有价值的稀散元素的分布走向规律,为进一步提取创造条件.

图1 钒钛磁铁矿冶炼工艺路线图 Fig.1 Road map of vanadium-titanium magnetite smelting process

2.2 攀枝花钒钛磁铁矿冶炼过程样品主要元素含量及产量

攀枝花铁精矿、烧结矿、高炉渣、钒渣、钢渣中主要元素含量及2013~2015年内攀枝花钒钛磁铁矿冶炼过程中样品的产量统计,详见表1和表2.

表1 攀枝花钒钛磁铁矿冶炼过程样品主要元素含量(质量分数) Table 1 Main elements content of smelting process of Panzhihua vanadium-titanium magnetite

样品名称成分及质量分数% TFeSiO2Al2O3CaOMgOMnOV2O5TiO2钒钛磁铁矿精矿52.0107.2654.3151.2952.7030.2840.5639.537烧结矿46.216.124.4010.123.450.3610.4810.04高炉渣1.1222.2115.0025.228.790.600.3326.07钒渣31.7118.2551.652.6151.889.8616.4959.585钢渣14.397.881.9353.815.041.393.571.88样品名称成分及质量分数%SPCoCrGaNbNiSc钒钛磁铁矿精矿0.4370.0140.014 20.016 90.005 20.001 20.009 20.001 4烧结矿0.0520.0170.011 80.017 00.002 00.000 80.009 20.000 7高炉渣0.310.001 50.014 20.017 00.001 40.002 20.003 70.001 5钒渣0.0590.0550.001 10.914 80.031 50.023 50.001 60.003 9钢渣0.340.2940.003 30.163 90.005 00.003 30.003 90.000 6

表2 攀枝花钒钛磁铁矿冶炼过程中样品产量表 Table 2 Element gudds of smelting process of Panzhihua vanadium-titanium magnetite

样品种类2013年产量/t2014年产量/t2015年产量/t平均年产量/t烧结矿9 459 33110 263 3829 570 3329 764 348高炉渣4 042 0534 141 9523 709 9773 964 661钒渣168 352164 689159 623164 221钢渣437 613426 434361 950408 666

2.3攀枝花矿(攀钢钒)冶炼过程样品分析及富集比研究

品位测定和富集比分析,其结果分别见表3和表4.

以攀枝花铁精矿作为参照对比计算出Cr元素富集比和总收率,其结果见表8和图3.

表3 攀枝花矿(攀钢钒)冶炼过程采样三次平均品位质量分数分析结果表 /% Table 3 Average grade analysis results of sampling three times in the smelting process of Panzhihua Mine (Panshan Iron and Steel Co., Ltd.) %

样品名称CoCrGaNbNiScZr烧结矿0.011 80.017 00.002 00.000 80.009 20.000 70.005 5高炉渣0.001 50.014 20.017 00.001 40.002 20.003 70.013 7钒渣0.001 10.914 80.031 50.023 50.001 60.003 90.006 2钢渣0.003 30.163 90.005 00.003 30.003 90.000 60.003 8攀枝花钒钛磁铁矿精矿0.014 20.016 90.005 20.001 20.009 20.001 40.000 7

表4 攀枝花矿(攀钢钒)冶炼过程样品对铁精矿富集比分析结果表 Table 4 Analysis results of enrichment ratio of iron concentrates in smelting process samples of Panzhihua Mine (Panshan Iron and Steel Co., Ltd.)

样品名称CoCrGaNbNiScZr烧结矿0.831.010.380.640.990.467.90高炉渣0.100.843.241.160.242.5819.81钒渣0.0854.216.0319.950.172.739.03钢渣0.239.720.962.820.420.445.47攀枝花钒钛磁铁矿精矿1.001.001.001.001.001.001.00

2.4攀枝花矿(攀钢钒)冶炼过程样品年均保有量和总收率分析

由表7和图2可见:所有Co元素在冶炼过程样中相对于铁精矿的富集比均远小于1,表明没有富集,而总收率相对铁精矿都不高(<100%),虽然烧结矿总收率达到150.44%,但因富集率太低,没有必要性,因此提取Co元素都不具有可行性.

由表8和图3可见:Cr元素在烧结矿和钒渣中的富集比相对于铁精矿均>1,说明冶炼过程富集了该元素,具有必要性;同时Cr元素在烧结矿和钒渣中的总收率相对于铁精矿均>100%,说明冶炼后可以获得比铁精矿更多的该元素,具有可能性;因此提取Cr是可行的.

1.4 标本采集 入院次日或门诊复查日清晨,嘱患者空腹采集静脉血后,由我院检验科检测。检测指标包括血清总胆固醇(TC)、三酰甘油(TG)、丙氨酸转氨酶(ALT)、天冬氨酸转氨酶(AST)、肌酸激酶(CK)、肌酐(Cr)、non-HDL-C、LDL-C,采用己糖激酶法检测空腹血糖及餐后血糖,采用免疫法检测糖化血红蛋白(HbA1 c)。

表5 攀枝花矿(攀钢钒)冶炼过程采样年均保有量(t)分析结果表 Table 5 Analysis results of average annual of elements of smelting process in Panzhihua Mine (Panshan Iron and Steel Co., Ltd.) t

样品名称CoCrGaNbNiScZr烧结矿1 152.521 663.36191.9273.56893.9363.70532.16高炉渣57.75563.38672.6754.1888.28145.50541.84钒渣1.761 502.2451.7738.652.586.4010.23钢渣13.52669.9920.6113.6216.002.5715.42攀枝花钒钛磁铁矿精矿766.11908.51281.5763.53497.4676.7237.15

表6 攀枝花矿(攀钢钒)冶炼过程样品对铁精矿总收率(%)分析结果 Table 6 Analysis result of total iron ore yields of samples from the smelting process of Panzhihua Mine (Panshan Iron and Steel Co., Ltd.) %

样品名称CoCrGaNbNiScZr烧结矿150.44183.0968.16115.69179.7083.031 432.54高炉渣7.5462.01238.9085.2917.75189.661 458.60钒渣0.23165.3518.3960.840.528.3427.54钢渣1.7673.757.3221.443.223.3541.52攀枝花钒钛磁铁矿精矿100.00100.00100.00100.00100.00100.00100.00

2.5 攀枝花矿(攀钢钒)冶炼过程样品稀散元素提取可行性分析

2.5.1 Co元素富集比和总收率对应关系分析

集成电路产业研发需要大量资金,我国集成电路产业技术研发资金依然非常紧缺,政府的投资有限,只能弥补个别重点领域的资金缺口。因此,要从根本上解决资金问题,在目前情况下,急需建立完善的投资融资体系。

通过计算分析可以得出攀枝花矿(攀钢钒)冶炼过程样品年均保有量和总收率,分别见表5和表6.

表7 Co元素富集比和总收率关系表 Table 7 Co element concentration ratio and total yields

Co富集比总收率/%可行性烧结矿0.829 5150.44不可高炉渣0.102 47.54不可钒渣0.075 40.23不可钢渣0.232 41.76不可攀枝花钒钛磁铁矿精矿1.000 0100.00不可

图2 Co元素富集比和总收率关系图 Fig.2 Relationship between Co element enrichment ratio and total yields

2.5.2 Cr元素富集比和总收率对应关系分析

从表3、表4可以看出:以季度为单位,时间跨度长达9个月,分别重复进行了三轮直接从作业现场抽取采集样品并进行检验和分析比对,三次试验研究结论均吻合一致,钒钛磁铁矿(攀钢钒)冶炼过程中主要稀散元素分布及走向呈现较强规律性,其中 Cr、Zr相对富集于烧结矿;Ga、Nb、Sc、Zr相对富集于高炉渣;Cr、Ga、Nb、Sc、Zr则相对富集于钒渣中;Cr、Nb、Zr在钢渣中相对富集.

一是,基于Sentinel-2数据的SWCI模型与土壤水分呈显著性相关,Pearson、Kendall's Tau-b和Spearman 3个相关系数分别为0.880,0.778,0.891。

表8 Cr元素富集比和总收率关系表 Table 8 Cr element concentration ratio and total yields table

Cr富集比总收率/%可行性烧结矿1.009 5183.09可行高炉渣0.842 162.01不可钒渣54.208 4165.35可行钢渣9.715 373.75不可攀枝花钒钛磁铁矿精矿1.000 0100.00不可

图3 Cr元素富集比和总收率关系图 Fig.3 Relationship between Cr element enrichment ratio and total yields

从表5表、6可以看出:Co、Cr、Nb、Ni、Zr在烧结矿相对总收率较高;Ga、Sc、Zr在高炉渣中相对总收率较高;Cr在钒渣中相对总收率较高;具有开发利用的价值.

2.5.3 Ga元素富集比和总收率对应关系分析

以攀枝花铁精矿作为参照对比计算出Ga元素富集比和总收率,其结果见表9和图4.

表9 Ga元素富集比和总收率关系表 Table 9 Ga element concentration ratio and totals yields

Ga富集比总收率/%可行性烧结矿0.375 868.16不可高炉渣3.244 1238.90可行钒渣6.027 418.39不可钢渣0.964 37.32不可攀枝花钒钛磁铁矿精矿1.000 0100.00不可

图4 Ga元素富集比和总收率关系图 Fig.4 Relationship between Ga element enrichment ratio and total yields

由表9和图4可见:Ga元素在高炉渣中的富集比相对于铁精矿达到3.2,说明冶炼过程富集了该元素,具有必要性;同时Ga元素在高炉渣中的总收率相对于铁精矿均达到238.9%,说明冶炼后可以获得比铁精矿更多的该元素,具有可能性;因此在高炉渣中提取Ga是可行的.

2.5.4 Nb元素富集比和总收率对应关系分析

以攀枝花铁精矿做为参照对比计算出Nb元素富集比和总收率,其结果见表10和图5.

表10 Nb元素富集比和总收率关系表 Table 10 Nb element concentration ratio and total yields

Nb富集比总收率(%)可行性烧结矿0.638 4115.27不可高炉渣1.158 285.59不可钒渣19.946 379.99不可钢渣2.824 924.03不可攀枝花钒钛磁铁矿精矿1.000 0100.00不可

图5 Nb元素富集比和总收率关系图 Fig.5 Relationship between Nb element enrichment ratio and total yields

由表10和图5可见:所有Nb元素在冶炼过程样中相对于铁精矿同时具备的富集比>1,而总收率>100%的情况不存在,说明不同时具备提取的必要性和可能性,因此判定提取Nb元素是不可取的.

依据学生需求和混合式教学模式特点,笔者在授课班级任务布置时,课前占有很大比例,图中显示:学生需要在课前完成以下五方面任务。第一,欣赏一段关于开罗的视频,其原因是用英语(无字幕)感知相关地域的词汇,初步导入课文的场景;第二,精读三篇关于名人的短文,短文的选取均是叙述性描写,而且也是学生非常喜爱的一些明星的国外报道和采访英文版;第三,由上述三篇短文和相关网络搜索概括什么是叙述性描写,它有什么样的特征,以及学生书写时的注意事项等;第四,为整理预习整个单元所遇到的不解之处,以备课上答疑提问;第五,泛读四篇大文章,文章的主人公是来自不同国家、不同文化的四位女性。任务是让同学们对比四篇文章的异同。

2.5.5 Ni元素富集比和总收率对应关系分析

以攀枝花铁精矿作为参照对比计算出Ni元素富集比和总收率,其结果见表11和图6.

选取2017年3月~2018年5月离休老干部病房收治的老年患者84例作为研究对象,将其按照护理模式分为两组,各42例。其中,对照组男30例,女12例,年龄61~89岁,平均(73.19±3.72)岁;研究组男29例,女13例,年龄61~90岁,平均(74.05±3.11)岁。两组一般资料比较,差异无统计学意义(P>0.05)。研究经伦理委员同意。

表11 Ni元素富集比和总收率关系表 Table 11 Ni element concentration ratio and total yields

Ni富集比总收率/%可行性烧结矿0.990 8178.90可行高炉渣0.241 017.81不可钒渣0.170 30.68不可钢渣0.423 73.60不可攀枝花钒钛磁铁矿精矿1.000 0100.00不可

图6 Ni元素富集比和总收率关系图 Fig.6 Relationship between Ni element enrichment ratio and total yields

同理,由上表11和图8可见:Ni元素在烧结矿中提取具有可行性.

Cloumn-Bot采用Arduino mega 2560单片机作为核心控制器,其上具有54路数字输入输出,适合需要大量IO接口的设计.

2.5.6 Sc元素富集比和总收率对应关系分析

以攀枝花铁精矿作为参照对比计算出Sc元素富集比和总收率,其结果见表12和图7.

同理,由上表12和图7可见:Sc元素在高炉渣中提取具有可行性.

2.5.7 Zr元素富集比和总收率对应关系分析

以攀枝花铁精矿作为参照对比计算出Zr元素富集比和总收率,其结果见表13和图8.

表12 Sc元素富集比和总收率关系表 Table 12 Sc element concentration ratio and total yields

Sc富集比总收率/%可行性烧结矿0.457 882.66不可高炉渣2.575 4190.33可行钒渣2.734 510.97不可钢渣0.440 93.75不可攀枝花钒钛磁铁矿精矿1.000 0100.00不可

图7 Sc元素富集比和总收率关系图 Fig.7 Relationship between Sc element enrichment ratio and total yields

表13 Zr元素富集比和总收率关系表 Table 13 Sc element concentration ratio and total yields

Zr富集比总收率/%可行性烧结矿7.898 61426.18可行高炉渣19.806 81 463.77可行钒渣9.029 036.21不可钢渣5.469 446.52不可攀枝花钒钛磁铁矿精矿1.000 0100.00不可

图8 Zr元素富集比和总收率关系图 Fig.8 Relationship between Zr element enrichment ratio and total yields

同理,由上表13和图8可见:Zr元素在烧结矿和高炉渣提取具有可行性.

其中,p为看涨期权定价模型参数向量;Ω为参数向量空间;τi和Ki(i=1,2,…,M)为第i种期权的到期时间和敲定价格;C0(τi,Ki,p)和为由期权定价模型得到的期权价格和市场观测到的实际价格;wi(i=1,2,…,M)为第i种期权的权重因子。3种模型的参数选取和搜寻空间如表1所示。

总上所述,Co、Ni元素易在烧结矿和铁精矿中提取,Cr、Nb元素易在钒渣中提取,高炉渣主要考虑提取Ga、Sc、Zr元素,这样才具有较高的经济合理性.

3 结 论

本文以攀枝花矿区所产多元素共生钒钛磁铁矿作为基本原料的钢铁冶炼和选钛工艺流程为主线,具体针对冶炼工艺流程的技术特点和关键控制环节,采用科学合理的取制样流程,重点选取烧结矿、高炉渣、钒渣、钒尾渣、钢渣等样品作为稀散元素分布走向研究的监测和调查对象,开展了镓、钪、铬、钴、镍、铌、锆(7种元素)近一年的调查研究,获得大量详实的数据;通过资料调研、检测分析、富集比和总回收率的综合对比分析,从必要性和可能性两个方面阐明了攀枝花钒钛矿主要稀散元素回收的主攻方向,得出了较为准确、可靠的结果.

研究结果表明:钒钛磁铁矿(攀钢钒)冶炼过程中主要稀散元素分布及走向呈现较强规律性,Cr、Nb元素易在钒渣中富集,Ga、Sc、Zr易在高炉渣中富集,综合考虑各种因素,建议应重点考虑在以上物料中提取相应的稀散元素.

致谢

成勇、潘宏同志为本文提供了部分基础的数据、资料,在此表示感谢.

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徐本平
《材料与冶金学报》2018年第2期文献

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