我国的优势矿产资源钨资源，其储量居第一位，占总量的68%。然而，随着经济的发展，易选别的钨矿石(如重选富集的黑钨矿)资源几乎耗尽，如何高效利用白钨资源，特别是难选白钨矿资源显得至关重要〔1〕。白钨矿床分布很广，但品位低、成分复杂、选别难度大是它们的共同特点，增加了开采难度，导致难以大规模开采〔2-3〕。

经过笔试面试的层层拼杀，我终于接到这家公司的录用电话。去新单位报到的第一天，我在楼下看到一个穿T恤牛仔裤的女孩。她背着一个双肩大包，在花坛边弯着腰，很专注地看着一株白色的花。

由于含钙矿物溶解性较好，在矿浆体系中，它们的溶解离子之间，以及溶解离子与捕收剂之间的作用关系复杂，导致含钙脉石矿物和白钨矿难以分离〔4-5〕，并且由于白钨矿性脆，致使白钨矿在选别过程中很容易过磨，从而导致白钨矿浮选很困难。因此，白钨矿捕收剂的研究极其重要〔6〕，其中组合用药的出现对改善白钨矿浮选起到了积极的作用。1945年，有人提出并使用了组合药剂〔7〕。格林博茨在1957年的国际选矿会议上提出了组合药剂使用的总结性报告，从那以后，氧化矿、硫化矿、贵金属矿及黑色金属矿，非金属矿等各个方面都开始研究使用组合药剂〔8〕。

白钨矿按照其矿石类型可分为两大类：第一类白钨矿含较多的方解石、萤石类脉石矿物，第二类白钨矿含硅酸盐矿物如石英等较多。

1 组合药剂协同机理

在浮选分离时，单一药剂的使用可能难以取得良好的选矿指标，但组合药剂的使用却在一定程度上取得了不错的选别指标，目前研究认为该结果是药剂之间的协同作用导致的。产生协同效应的机理有：共吸附机理、螯合机理、电荷补偿机理、功能互补机理等〔9〕。不同类型药剂在矿物表面会产生共吸附作用，使其表面物理化学性质发生变化，发生协同效应，而组合药剂的使用，显著改善了药剂效果，其捕收性能得到极大提高，由此可见，相对于使用单一浮选药剂而言，组合药剂的使用，加强了对有用矿物的选择性和捕收性，使得白钨精矿的品位和回收率都得以提高，减少了浪费，提高了企业的收入〔10〕。

共吸附机理。目前共吸附机理研究较多。矿物在加工过程药剂发生吸附的矿物学基础是其表面可以产生物理化学变化。层叠型和穿插型是由于组合药剂吸附于矿物表面所形成。强药剂吸附于矿物表面形成层叠型，其中弱药剂在通过不同的吸附作用吸附在已有药剂吸附的矿物表面，使其表面疏水性进一步加强。当一种药剂吸附在矿物上而另一种药剂则吸附在前一种药剂的空隙中，从而形成了穿插型，通过这种方式增加表面药剂结合密度，从而提高其疏水性〔11-13〕。

螯合机理。螯合剂对金属离子选择性较好，生成的螯合物稳定。但目前研究出的螯合剂疏水基长度不够，还有待进一步研究，不能满足要求，单一使用螯合类药剂未能取得较好的效果。

电荷补偿机理。电荷补偿机理是用来解释阴离子和阳离子之间的结合问题。胺类药剂属于阳离子药剂，脂肪酸类、磺酸类等药剂属于阳离子药剂〔14〕。

功能互补机理。当两种不同的药剂基团组合到一起时，可按这一类划分。黄药捕收能力比黑药强，而黑药选择性比黄药强，两者组合可以使浮选效果更加明显。硫化矿的有效捕收剂之一黄药，单独使用黄药捕收氧化矿，其效果却并不明显。当黄药与脂肪酸组合使用时，其捕收效果得到强化〔15-16〕。

如图7所示，通过STC单片机上的定时器、uart及PCA功能分别实现系统时间、串口通讯及PWM脉宽控制[14]。在热电偶各通道数据读取过程中，通过控制各通道采样时序获取各个通道温度采样值。在实验的基础上，通过最小二乘法[15]标定，建立各个通道输入与输出关系函数置于程序中以获取各个通道采样值所对应的传感器真实信号值；同时在软件的基础上，通过一阶软件滤波及数字式平均法[16]进一步对数据进行处理，最终通过查表法进行冷端补偿获取热电偶传感器所对应的温度值。其中一阶数字滤波器的传递函数为：

2 白钨矿组合捕收剂

常用的白钨矿捕收剂很多，其中使用最多的当属阴离子捕收剂，其又可分为脂肪酸类、磺酸类、羟肟酸及螯合类捕收剂等〔17-18〕。但单一的使用这些药剂选别效果并不理想。白钨矿成分复杂难选问题，难以选别，选择、研制出有效的药剂是当前广大工作者面前急需解决的问题〔19〕。

郭玉武等通过对江西某白钨矿进行研究，改进工艺，改变药剂制度，通过采用731和YK作为组合捕收剂来浮选白钨，最终获得得品位为62.29%、回收率为74.21%的钨精矿，取得了非常不错的效果〔20-21〕。李纪等〔22〕通过对湖南某低品位白钨矿石的研究，该矿石由于含有含钙脉石矿物，导致在用常温浮选白钨矿的情况下得到的钨精矿品位低，并且试验的稳定性差，指标波动也大。通过实验室小型试验，对原有的药剂制度进行了优化，通过捕收剂731与SY-6组合，得到了较理想的浮选指标。韩兆元等〔23〕通过对云南马关钨矿进行浮选试验，通过改进药剂制度，不用单一捕收剂ZL，而将ZL和GYB相结合进行了试验，得出当用量配比ZL∶GYB=3∶1时，能取得良好的浮选指标，该钨矿原矿品位为0.83%，通过试验，取得了钨精矿品位到达了30.70%，钨的回收率也到达了88.29%良好选别指标。周晓彤等〔24〕通过对某富钙、富镁的黑白钨矿进行研究，将GYB(螯合类捕收剂)和GYR(改性脂肪酸类捕收剂)组合进行粗选黑白钨矿，并且通过小型试验获得了WO3品位72.21%、回收率59.08%的不错的效果。黄发兰等〔25〕在利用组合捕收剂对云南某低品位白钨矿进行了试验研究，该矿石属云母一白钨片麻岩型矿石，系极难处理的白钨矿。他分别采用捕收剂731和GYB、GYR和GYB组合以及731和SDBS组合作为白钨矿的浮选捕收剂，进行了比较试验，最终结果都比单一使用731捕收剂的到的指标要好很多，其中731和SDBS组合其选别效果最佳(其中SDBS是阴离子表面活性剂，白色固体粉末，易溶于水，无毒)。由对比试验得出来的数据可知，当731与SDBS的用量为299 g/t时，可以获得钨精矿的WO3的品位为3.65%、回收率为77.76%。高志勇等〔26〕研究发现，在方解石、萤石的浮选分离过程中，731与MES(脂肪酸甲酯磺酸钠)组合使用对白钨矿具有很高的选择捕收能力。通过试验得到，731与MES最佳比例为4∶1，利用该组合捕收剂浮选WO3品位为0.57%的白钨矿石，可获得WO3品位为65.76%、回收率66.04%的白钨精矿。艾光华等〔27〕单独使用GYR、NaOL水杨醛肟和苯甲羟肟酸作为白钨矿、方解石和萤石的捕收剂进行浮选，但最终结果并不理想，因而将这四种药剂进行两两组合，提高了药剂的作用效果，该药剂的选择性和捕收性能较单一药剂都有着明显的优势。还将水玻璃加入了组合药剂中，进一步提高了浮选效果，利用该组合药剂对WO3品位为0.21%的矿石进行浮选，进而获得WO3品位为62.34%、回收率为73.78%的白钨精矿。针对白钨矿难选问题，温德新等〔28〕对江西某细粒嵌布的白钨矿进行了试验研究，该矿石萤石含量较高，属于典型白钨-方解石-萤石型难选矿石。通过改进药剂制度，使用组合捕收剂GWY+731，在常温闭路条件下，获得WO3品位为35.11%、回收率为72.20%的钨精矿。Zhiyong Gao等〔29〕研究了混合物的733和MES对白钨矿含方解石、萤石等含钙脉石矿物浮选的效果，在添加了水玻璃作为调整剂的情况下，可以很好地从方解石和萤石等含钙脉石矿物中浮选白钨矿，并取得了不错的选矿指标且减少了药剂用量，成本降低了很多，有很大的工业应用潜力。

731氧化石蜡皂、YK、GYB和GYR等都是白钨矿的常用捕收剂，在了解单一使用一种捕收剂效果的情况下，通过对其两两组合或多种组合的研究，在现实生产实践中取得了不错的选矿指标，有些组合在当下一些工业生产中取得了不错的效果，如GYB与GYR、NaOL水杨醛肟和苯甲羟肟酸和ZL的组合，731氧化石蜡皂和YK、SY-6、SDBS等的组合，针对难选白钨矿石都取得了不错的效果。还有一些其它组合，如水杨醛肟为组合捕收剂、混合脂肪酸等也在工业上取得了不错的效果。

艾光华等〔30〕通过针对栾川某尾矿进行研究，针对原矿钨品位为0.12%的尾矿，选用水杨醛肟为组合捕收剂，获得了钨精矿品位为62.34%，并使其回收率达到了73.78%〔31〕。江庆梅等〔32〕以白钨矿、萤石和方解石为研究对象，研究混合脂肪酸对其影响，当单一使用油酸钠作为捕收剂时，组合捕收剂效果更明显，对白钨矿与萤石的捕收能力组合药剂明显强于使用油酸钠作为捕收剂，并且该捕收剂对方解石的捕收能力减弱，进一步强化了浮选效果。另外的组合如油酸钠与月桂酸钠、硬脂酸钠组合用药后，得到了较好的浮选效果。并且加了水玻璃作为抑制剂后，其效果更佳明显。Haisheng Han等〔33〕对白钨矿、萤石和方解石的混合矿进行了研究。揭示了水玻璃对白钨矿浮选影响以及常规解理面的润湿性，证明了水玻璃在传统的脂肪酸浮选过程中不可避免地影响了钨矿物的浮选。因此，他们研发了一种新的混合捕收剂，苯甲羟肟酸的复合物，这种方法适用于常温浮选，减少了水玻璃的用量并且提高了白钨矿浮选的指标。Jianjun Wang等〔34〕针对白钨矿和方解石混合矿，利用混合阴、阳离子捕收剂十二胺(DDA)和油酸钠(NaOL)进行了研究，通过单矿物和混合二元矿物浮选试验，通过Zeta电位测量分析的选择性吸附分离机理得出了在pH为7的情况下，十二胺(DDA)和油酸钠(NaOL)的混合捕收剂对白钨矿浮选可以取得较理想的效果。Yuesheng Gao等〔35〕研究了白钨矿常用捕收剂。浮选试验表明，较低剂量的SS和HXMA-8 和油酸钠混合捕收剂，实现了白钨矿和方解石的选择性分离，获得了很好的选矿指标。

组合捕收剂的使用一定程度上解决了复杂难选白钨矿的选别问题。针对某些特定组成的白钨矿石，如白钨-方解石-萤石型难选矿石类型的白钨矿石，在工业上使用组合捕收剂,研发新的捕收剂〔36-37〕等，可以减少药剂用量，改善浮选，提高效益，同时保护了环境。进一步研究白钨矿常用捕收剂的不同组合，借助仪器设备深入研究其作用机理及结构，从而实现更多更有效的药剂组合来面对当前白钨矿复杂难选问题。

3 白钨矿组合调整剂

由于白钨矿和含钙脉石矿物相近的可浮性，不同pH环境和调整剂种类都有很大的影响〔38-39〕，为了在常温浮选的条件下有较好的效果，杨晓峰等〔40〕进行了单矿物浮选试验，通过对多种抑制剂及组合抑制剂的在不同溶液环境下进行探索试验，最终确定了FeSO4+硅酸钠的组合抑制剂，并使用该组合捕收剂对云南某白钨矿资源进行了浮选试验，通过6次精选、2次扫选的工艺流程，得到WO3品位为63.17%，回收率86.32%的试验指标。为了让白钨矿和含钙脉石矿物能够更有效地分离，杨耀辉等〔41〕通过单矿物和人工混合矿试验，得出了组合抑制剂D1，它能有效地抑制萤石和方解石，但对白钨矿的影响非常小。该组合抑制剂D1的组分中含有多种阳离子和阴离子，其中一阳离子M+的存在加强了Y-离子对脉石矿物的抑制，从而提高了白钨矿的浮选效果。通过对实际矿物进行试验，经过一次粗选就得到了WO3品位4.56%、回收率82.34%的粗精矿。湘西钨矿一直使用加温浮选的方法，但该方法能耗大，成本高。针对该问题，王秋林等〔42〕通过将水玻璃、六偏磷酸钠与Y88对比，发现采用高效组合抑制剂Y88可以很好的抑制脉石矿物，Y88的分子结构中含较多亲水基团，常温下能与Ca+反应，从而在含钙脉石矿物表面形成一层亲水膜，实现白钨矿与脉石矿物在常温浮选的条件下得到良好的指标。张英等〔43〕研制出了一种含钙脉石矿物的选择性抑制剂，这种抑制剂由金属盐和聚羧酸盐化合物，配比为(80%～90%)∶(10%～20%)。由于金属离子对含钙矿物的钙活性具有选择活化作用，因此可以提高抑制剂的作用效果。董风芝等〔44〕通过优先浮选试验，采用水玻璃和氟硅酸钠作为组合抑制剂，同时采用油酸作为捕收剂，可浮选出萤石，这种方法可以很好地处理含萤石较多的白钨矿。矽卡岩型白钨矿由于其嵌布粒度细，脉石矿物含量高难以选别，针对这个问题。邱廷省等〔45〕通过改进工艺及药剂制度，在充分了解了原矿性质的前提下，采用水玻璃和六偏磷酸钠作为组合抑制剂，结合一次粗选、三次扫选、一次精选的流程，获得了品位为65.16%的白钨精矿。Cheng Liu等〔46〕对白钨矿的常用调整剂，如：六偏磷酸钠的影响(SHMP)、栲胶、淀粉、酸化水玻璃(AWG)等进行了研究，并在pH为8～11和6～12两个pH范围之间进行了研究，最终得出在白钨矿和方解石比例为1∶1的情况下，AWG是最合适的调整剂，对白钨矿的浮选不会产生影响。可见对常用调整剂进行研究是很有必要的。

调整剂的种类很多，水玻璃、六偏磷酸钠等都是白钨矿的常用调整剂。但是在白钨矿石不断贫化的情况下，组合调整剂的使用对改善白钨矿的浮选有重要作用，单一的使用这些调整剂效果不明显，且用量大。使用这些常用调整剂组合取得了一定的效果，开发新的调整剂是不错的研究方向，但目前进展较慢。因此，在常用调整剂基础上对其进行改性然后进行组合药剂的研究，也是重要的研究方向，并取得了较理想的效果。

E.D.Shepeta等〔47〕通过对水玻璃的研究发现，不同pH下水玻璃的抑制效果不同，在合适pH的条件下，水玻璃用量的成倍增加可以减少油酸钠在方解石表面吸附的量，对白钨矿影响很小，并且还发现，通过将水玻璃与其他药剂组合成改性水玻璃可加强其对脉石矿物的抑制效果，从而提高分选效率，获得良好的白钨矿精矿指标。O. Ozcan等〔48〕对低品位白钨矿含脉石矿物方解石矿物进行了研究，使用油酰肌氨酸钠作为捕收剂，烷基喹啉作为改性剂。在实验室规模的试验下取得了良好的选矿指标。张忠汉等〔49〕通过对柿竹园白钨矿进行研究，在其粗选段采用改性水玻璃作为抑制剂获得了较好的效果，在使用过程，其用量是一个重要的点，不同的用量导致的结果截然不同，选择合适的用量非常重要。在合适的用量下，改性水玻璃之所以可以很好地浮选白钨矿是因为它有包含多种硅酸离子，可以生成很多亲水性硅胶胶粒和其他多种亲水胶粒，从而提高白钨矿的浮选效果。萤石，作为含钙矿物的一种，将萤石从白钨矿中分离来提高白钨矿品位也是一种不错的方法。C.Hiçyìlmaz等〔50〕对白钨矿和方解石混合物浮选进行了研究，结果表明，矿浆pH对选矿指标的影响很大，在合适的pH下，选用组合胺作为抑制剂、醋酸乙酯作为捕收剂，可以获得精矿品位63.59%～65.51%，回收率96.54%～91.41%的选矿指标。

工业上改性水玻璃等组合调整剂的使用，在一些特定组成的白钨矿选别中的效果比较理想且用量较少，节约了成本的同时也提高了效益。进一步加深对常用调整剂的研究，如改性后组合或研究其他不同组合，结合其机理研制出更多更高效的组合调整剂是一个重要的组合调整剂研究方向。

4 结语

从目前研究的情况来看，国外有关白钨矿组合药剂的研究在前些年有些成果，但当下对组合药剂方面的论文不多，成果较少。而对国内一些特殊白钨矿石取得了不错的效果，在工业上的应用也取得了一定的成功。因此，研究组合药剂还是很有必要的，对于药剂研究和改善浮选性能都值得继续研究。药剂的效果明不明显主要原因有：1)药剂的种类与性质；2)矿物本身的性质以及组合比例；3)加药顺序等。目前，组合药剂的研究在工业生产中已经有了一定的进展：1)组合药剂的研究使用让有用矿物的回收率得到了提升，减少了资源的浪费；2)组合药剂的研究降低了浮选时的药剂用量，降低了选矿的成本，提升了效益；3)组合药剂的研究减少了有毒药剂的用量，有利于保护环境，减少环境污染；4)为组合药剂的进一步研究提供了一个新的思路。

组合药剂的研究不仅要开发新药剂，也要进一步对常用药剂进行研究。常用药剂的组合、新药剂与常用药剂的组合、常用药剂改性后和各种药剂的组合都是研究的重要方向，通过对其作用机理进一步研究，如药剂间的协同机理，来获得更多更有效的组合。通过不懈的努力，组合药剂方面已经取得了一些成果，但组合药剂还需进一步进行研究，组合药剂的浮选效果不仅仅局限于它的协同效应，还与其结构参数有很大的联系，因此，研究组合药剂协同效应的同时，还可以对组合药剂的结构进行研究，比如羧酸类捕收剂，碳原子数不同对组合药剂的影响巨大。研究浮选药剂结构性能是很有必要的，仍需大量试验筛选。

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图11(a)为电机运行在300 r/min时,突加和突减50%额定负载情况下,有延时补偿LSFMPDTC的实验结果;图11(b)为稳态运行时的实验结果.由图可以看出,在突加和突减负载时,定子磁链幅值和转速几乎都没有变化.在稳态运行时,转矩和电流的性能也都比较良好.

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外婆说：“拜托，今天有考试呀！”我一听赶紧一骨碌爬起来，但脑袋还是晕晕的，坐在床上发呆。这时爸爸也走过来了，说：“今天考试，快复习呀。”我赶紧换好衣服，跟着爸爸来到了阳台。爸爸把书拿出来，给我好好复习了一遍，我想应该没问题了。走在路上我也在背要考的内容。

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相对于传统的记者型主持人，公民记者来自于受众之间，因此对一些突发性的新闻事件的捕捉更加迅速，由于其便利性，公民新闻的传播速度远远快于传统记者，这使其拥有了对新闻事件的第一报道权、定义权，甚至是解释权，因此，公民记者的出现严重影响了以深度和广度为优势的传统的记者型主持人的生存。

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祝庆英版：要是大伙儿对残暴的人都一味和气，一味顺从，那坏人可就由着性子胡作非为了；他们就永远不会有什么顾忌，他们也就永远不会改好，反而会变得越来越坏。

〔47〕 SHEPETA E D，SAMATOVA L A，KONDRAT E A.Kinetics of calcium minerals flotation from scheelite-carbonate ores[J].Journal of Mining Science，2012，48(4)：746-753.

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根据因子荷载矩阵，推测影响橘叶药材质量差异的并不是单一成分，而是多成分的作用的结果。从表4看出，第2主成分主要来自色谱峰21，22；其余均为第1主成分。

〔49〕 张汉忠，曾少雄，张先华.GY法浮钨新工艺在柿竹园选厂的工业实践[J].有色金属，2000，52(4)：146-148.

就像世界上只有一个飞机场毫无意义一样，任何一种金融业态都要在一定的时代空间里发展，都要去和服务对象及市场建立联系，接受外部社会对其经营能力及效率的制衡。

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