分析结果准确度的验证是每一个化验室定期进行的一项工作，目的是检查分析过程中的各个环节是否存在系统误差，验证分析测定结果是否准确可靠。分析结果准确度的验证方法通常有四种，包括：不同的试验方法比较，不同的实验室比较，使用标准物质，加标回收试验评估。至于选用哪种方法验证，需要根据测定目的即对测定结果的准确度要求及实验室具备的条件而定。下面详细介绍用两种方法——标准物质碳酸钙和加标回收试验法验证石灰石碳酸钙测定结果的准确度。

1　石灰石碳酸钙的测定

1.1　方法摘要

称取1 g石灰石样品，称准至0.1 mg,加少许水润湿样品，加1+1 HCl溶液25 mL，煮沸10 min，加5滴浓硝酸继续煮沸，再加1+1 NH3·H2O至pH值6～7，煮沸1 min。冷却，过滤洗涤，收集滤液、洗液定容于500 mL容量瓶中，摇匀，取25 mL稀释液于三角瓶中，用C(NaOH)=2.0 mol/L的溶液调pH≥12，加适量钙试剂，用C(EDTA)=0.02500 mol/L标液滴定，消耗标液体积V mL。

1.2　计算公式

试样中CaCO3质量(mg)=C(EDTA)×(V+V0)×f ×100.09

式中：V0——滴定管补正值0.01 mL；

相关政府部门应该做好宣传工作，对农民加强引导，使其工程质量意识能够得到不断的提升，严禁质量不合格的建筑材料被应用在施工建设当中，同时，政府部门要对建设行业的规范性进行不断的强化，做好监督管理等工作，根据十九大以及乡村振兴战略的具体要求，在规划建设的各个环节进行严格的操作，确保美丽乡村规划设计的全面部署与实施，避免由于建材质量不过关或施工单位资质不足等部分因素影响规划建设的整体质量[4]。

回收率%=(加标后CaCO3质量-试样含CaCO3质量)÷加标质量×100

1.3　测定结果

2.4.2　从组成上分析

表1　碳酸钙测定结果

平行样样1样2样3V(EDTA),mL18.1018.1218.05试样含CaCO3质量,mg45.2645.3145.13

2　用标准物质CaCO3验证第1节中试样测定结果准确度

2.1　方法摘要

称取标准物质CaCO3 1 g,称准至 0.1 mg (m=1.0001 g),加少许水润湿，加1+1 HCl溶液25 mL，微沸。冷却后定溶于500 mL容量瓶中，摇匀，取25 mL稀释液于三角瓶中，用C(NaOH)=2.0 mol/L的溶液调pH值3～4，加2 mL 1+3三乙醇胺，再加C(NaOH)=2.0 mol/L的溶液调pH≥12，加适量钙试剂，用C(EDTA)=0.02500 mol/L标液滴定，消耗标液体积V1 mL。

2.2　计算公式

（1）色谱条件：XbridgeTM-C18色谱柱（250 mm×4.6 mm，5 μm）；填充剂为十八烷基硅烷键合硅胶；流动相为乙腈-0.5%氨水，梯度洗脱：0～45 min，30%～60%乙腈；45～80 min，60%～80%乙腈；80～120 min，80%乙腈；体积流量0.5 mL/min；检测波长235 nm；柱温30 ℃；进样量20 μL。

式中：V0 、f数值上与第1节中的相同。

2.3　测定结果

表2　标准物质碳酸钙法测定结果

平行样样1样2样3样4样5平均值V1,mL19.8219.8819.8519.8019.85标准物质CaCO3%测定值,mg99.1199.4199.2699.0199.2699.21

末次治疗结束后第3个月，观察两组mMRC分级、CAT评分、CCQ评分，根据评价标准计算积分并记录，同时对随访期间出现的不良反应进行记录。

丁小强洗好澡，回到卧室的时候，布雅兰还在等他。布雅兰是想跟他讲一个笑话。一个关于打牌的笑话。显然刚才夫妻间关于打牌的言语引发了布雅兰讲故事的兴趣。自从那起车祸造成残疾以后，布雅兰就喜欢上了讲笑话。这是在病床上养成的习惯，悦人悦己。

标准物质CaCO3%测定值

2.4　出现上述测定结果的原因分析

2.4.1　从测定条件上分析

在测定标准物与样品时使用的是同一滴定管、移液管、容量瓶，同样条件和环境(26 ℃)下进行的，保证了测量的一致性，排除了因此带来的系统误差。

平行试样中含纯CaCO3质量平均值为45.23 mg。

石灰石组成除有CaCO3主要成分外，还有MgCO3、酸不溶物、铁铝氧化物等杂质， CaCO3含量大约在88%～91%之间，MgCO3含量大约在2%～8%之间；而标准物质CaCO3给定值为99.96±0.04%，相当于纯物质，显然试样与标准物组成成分不同，因此造成滴定时终点颜色很不一致，致使标准物质CaCO3测定值与给定值结果相差很多(强调一点：标准物质CaCO3测定值与给定值不符，并不证明此测定结果不准确)。

鉴于上述原因，用标准物质CaCO3不适宜验证石灰石CaCO3测定结果准确度。

3　加标回收试验法验证第1节中试样测定结果准确度

3.1　方法摘要

取第1.1节中的滤液25 mL各5份于三角瓶中，分别加入第2.1节中的稀释液1 mL、2 mL、3 mL、4 mL、5 mL，用C(EDTA)=2.0 mol/L溶液调pH≥12，以后操作同第1.1节，消耗标液体积V2。

“这……”海力还算冷静，马上拔通了急救中心的电话，中心告诉他，他们已经接到求救电话派车去抢救了。他这才对客人打了个招呼致了歉，交待副总经理陪客，自己拉着竹韵出了酒楼，开车朝医院飞驰而去……

3.2　计算公式

1)试验与样品测定时采用同一移液管、同一滴定管，并在相同环境和条件下进行。

其中：V0=0.01 mL，f=0.9987(26 ℃)。

f——标准溶液体积的温度校正系数(26 ℃时为0.9987)。

标准物质CaCO3测定值的平均值为99.21%，其给定值为99.96±0.04%，显然测定值未在给定值范围内。

3.3　几点操作上的说明

加标后试样含CaCO3质量(mg)=C(EDTA)×(V2+V0)×f×100.09

2)滴定速度保持一致。

3.4　测定结果

表3　加标回收试验法测定结果

加标体积,mL加标含CaCO3质量,mg滴定加标后试样消耗V(EDTA),mL加标后试样含CaCO3质量,mg回收率,%11.99918.8947.23100.0523.99919.6849.2199.5235.99820.4951.23100.0347.99821.2753.1899.4059.99722.0755.1899.53

以上加标回收率数据均在98%～102%要求范围内，能够证明第1节中测定结果准确可靠。

4　结　论

1)加标回收试验是将相当于纯物质的标准物质加到试样中的，消除了干扰物质造成终点颜色不一致带来的误差。

2)在实际工作中通过加标回收试验法验证石灰石CaCO3结果准确度效果很好，不仅确保检验数据准确可靠，而且能够避免因此造成的供需双方的质量争议，维护公司经济利益。

根据安阳河流域年径流的背景值、模拟值和实测值，采用分离法计算了人为活动和气候变化对安阳河流域中下游年径流量变化的影响（表1）。安阳河流域年径流变化主要受人为活动和气候变化两方面影响。在安阳河流域上游主要为山区，除水库外基本没有人为活动影响。因此把1981年前后安阳河水文站的实测径流深的差值作为气候变化对流域上游径流量的影响量。

免费医学生也称农村订单式定向医学生，根据国家发展和改革委员会、原卫生部、教育部等部门在2010 年印发《关于印发开展农村订单定向医学生免费培养工作实施意见的通知》，免费医学生在入学前必须与培养学校和当地县级卫生行政部门签署定向就业协议，毕业后需要到相应的基层医疗机构服务满6年，入学后免收学费、住宿费并有一定的生活补助。而普通医学生毕业后需要进行双向选择就业，在校期间也没有相应的助学金政策[3]。

参考文献

[1]　刘珍.化验员读本[M].北京：化学工业出版社，2004