近年来，纳米二硫化钼(MoS2)由于具有与石墨烯类似的二维层状结构，引起了研究者的广泛关注。MoS2晶体属于六方晶系，有1T、2H和3R三种晶体结构[1]，其中2H-MoS2为稳定态结构。MoS2片层由上下两层硫原子和中间一层钼原子组成，在单元层内部，钼原子和硫原子以较强的共价键连接，而层与层之间以较弱的范德华力相连接[2]，2H-MoS2结构如图1所示。

图1　2H-MoS2结构示意图

单层MoS2具有大比表面积、高模量和高强度[3]等特点，而直接带隙的存在使其具有半导体特性[4]和特殊的光电性质[5-6]，因而MoS2在纳米复合材料、电子元器件等方面有广泛应用。MoS2与橡胶复合，能增强和改善橡胶的摩擦性能、导电性、热稳定性等，可实现橡胶材料的多功能化，拓展橡胶材料在传感器[7]1-2、光学元器件[8]10019等方面的应用。与橡胶/石墨烯复合材料类似[9]，影响橡胶/MoS2复合材料性能的关键主要是MoS2在橡胶基体中的分散状况，以及MoS2片层与橡胶基体的界面结合作用。为了实现MoS2的纳米级分散，通常需要将多层MoS2进行充分剥离，得到尽可能多的单层MoS2。此外，由于MoS2表面含有极少的有机官能团，因而需要对MoS2纳米片层进行表面改性，以改善MoS2与橡胶基体的界面相容性。因此，当前大量的研究工作主要集中于MoS2的剥离和表面功能化方面。

1　MoS2的剥离方法

MoS2的剥离方法可以分为“自下而上”法和“自上而下”法两种[10]。“自上而下”法是基于块状晶体的剥离，主要包括机械剥离法、液相超声法、化学插层法等；“自下而上”法包括化学气相沉积法、水热法等。

1.1　机械剥离法

机械剥离法是获得二维纳米片的传统方法，通常是使用一种特殊的黏性胶带，通过反复剥离使MoS2的层数逐渐减少，最终得到单层MoS2[11-12]，如图2所示。Novoselov等[13]在2005年采用该方法成功获得了单层MoS2，此方法虽然操作简单，对纳米材料的化学结构破坏小，但是单层MoS2的产量太低，难以满足对单层MoS2的用量需求。

图2　机械剥离法制备单层MoS2示意图

1.2　液相超声法

液相超声法先是将MoS2分散在与其表面能(约为70 mJ/m2)接近的溶剂中，通过一定能量的超声波作用，破坏层间作用力，将MoS2剥离，如图3所示。

图3　溶剂超声法示意图

然后通过离心分离、过滤、洗涤、真空干燥，得到MoS2纳米片层。2011年Coleman等[14]首先利用超声方式在溶液中将MoS2剥离，得到MoS2纳米片层。该方法可大量制备单层甚至数层MoS2，操作简便，成本较低。通过筛选溶剂和超声条件发现[15]，可用于液相超声的溶剂从早期的高沸点有机溶剂如N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)[16]、二甲基甲酰胺(DMF)[17]等发展到低沸点的混合溶剂如异丙醇/水[18]、乙醇/水[19]、纯水[20]40-41等，有效地降低了MoS2的液相超声剥离过程对环境的污染。

1.3　化学插层法

化学插层法是以二维片层材料为“主体”，插层剂为“客体”，将“客体”插入“主体”层间，再通过化学反应将片层分离。在20世纪80年代，研究者就利用该方法制备了MoS2的纳米片层[21]。目前，最常用的是锂离子插层剥离法[22-23]，如图4所示，即将MoS2加入正丁基锂的正己烷溶液中，进行长时间搅拌，将锂离子引入片层之间，形成LixMoS2，从而增大MoS2的层间距。最后将产物转至水相，插层的锂离子与水反应生成氢气，促使片层相互分离，以获得单层MoS2的水分散液。此类方法剥离效果好、产率高，但较高的成本和苛刻的反应条件限制了这种方法的工业化运用。

图4　锂离子插层剥离MoS2示意图

1.4　化学气相沉积法

化学气相沉积法是将气态氧化钼和单质硫作为反应物，利用高纯度的氮气或氩气作为保护气，在反应容器中发生化学反应，经过沉积、冷却等步骤后得到形态和厚度均可控制的MoS2纳米片[24-25]，如图5所示，但是该方法制备的MoS2片层成本较高，主要用于二维半导体器件的制作。

图5　化学气相沉积法制备MoS2纳米片示意图

1.5　水热法

在保留和丰富传统旅游产品的同时，还要开发创新与自然生态结合的，排污小的，贴近游客需求的旅游产品。同时要结合当地特色文化，打造具有洞庭湖标志的产品，在有季节限制的淡季产品上也开发特色旅游活动，通过打造主题旅游文化品牌吸引游客观光的同时，了解洞庭湖丰富的人文历史，独特的风土人情。

2　MoS2表面改性

目前对MoS2改性的方法主要有两种：第一种方法是静电离子吸附，第二种方法是硫原子位点缺失补偿。第一种改性方法是通过对表面活性剂如十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)[29]19-20、硅烷偶联剂[30]248、海藻酸钠(SA)[20]41-44、聚乙二醇(PEG)[28]207-208等的物理吸附或化学吸附，在MoS2表面形成吸附层，以改变MoS2的表面属性。例如，张涛等[29]19-21在MoS2乙醇悬浮液中加入CTAB，并在恒温水浴中搅拌24 h，通过静置、取上层清液、抽滤、洗涤、干燥等步骤得到CTAB改性MoS2。第二种改性方法，由于MoS2在剥离过程中会造成MoS2片层表面硫原子缺失[31]，因此可利用巯基等官能团在S原子缺失点插入补位，构建化学键，从而实现MoS2表面化学改性。例如，Chou等[32]报道了用原子位点缺失补偿的方法来改性MoS2纳米片，如图6所示。在MoS2的硫原子缺失点引入带有活性官能团如氨基、羧基、羟基等的长链分子[33]，如图7所示。相比第一种改性方法，第二种改性方法中长链分子的可设计性较好，而且长链分子与MoS2的界面结合作用更强。

图6　MoS2片层与配体结合结构模型示意图

图7　用于2H-MoS2缺失点补偿的配体

3　MoS2/橡胶纳米复合材料制备方法

MoS2/橡胶纳米复合材料的制备方法通常包括机械共混法[29]20、溶液共混法[34]3936和乳液共混法[35]94，不同的共混方法对复合材料的性能影响较大。机械共混法是采用开炼机或密炼机将MoS2和橡胶进行共混，这种方法虽然简便，但是MoS2在橡胶基体中难以分散均匀，容易发生团聚现象。溶液共混法是将橡胶溶解在某种溶剂中，并将MoS2在同一溶剂中剥离分散，再将二者搅拌混合均匀，最后去除溶剂，得到MoS2/橡胶纳米复合材料，溶液共混法由于使用大量有机溶剂，对环境会造成一定污染。乳液共混法通常是将剥离的MoS2加入到橡胶乳液中，混合搅拌均匀后，加入絮凝剂使MoS2和橡胶共沉析出，得到复合材料。乳液共混法有利于MoS2在橡胶中的均匀分散，而且没有溶剂污染，是一种较为环保实用的制备方法。

我们办事处领导第一时间召集相关部门最高负责人开紧急大会，下达了死命令：必须攻下丽江古城的4G网络建设及运维。

4　MoS2/橡胶纳米复合材料

4.1　MoS2/丁腈橡胶(NBR)复合材料

Tang等[34]3934-3936在采用锂离子插层剥离法得到MoS2水溶液后，利用简单的溶剂交换法，即使用丙酮多次对剥离的MoS2进行溶解、离心、洗涤，得到质量浓度高达30～55 mg/mL的MoS2丙酮溶液，最后通过溶液共混法制得MoS2/NBR复合材料。当加入3份MoS2时，复合材料的拉伸强度比未加MoS2的NBR提高101%；而在MoS2丙酮溶液中加入十二硫醇对MoS2进行改性后，复合材料的强度进一步提高。Dong等[36]对比了层状和微球状MoS2纳米粒子对MoS2/NBR复合材料力学性能和摩擦性能的影响，同时构建应力模型，如图8所示。模型分析结果表明，层状MoS2可以降低橡胶复合材料的摩擦系数，但对改善复合材料力学性能作用不明显；而微球状MoS2不仅提高了复合材料的力学性能，而且降低了摩擦系数。Liang等[30]248-252分别采用CTAB、硅烷偶联剂(KH570)和聚乙二醇对MoS2进行表面改性，并通过机械共混法制备MoS2/NBR复合材料。研究表明，CTAB对MoS2的表面改性效果最好，当CTAB用量为10份时，MoS2/NBR复合材料摩擦系数最低达到0.8。

图8　层状MoS2/NBR和微球状MoS2/NBR复合材料的应力模型

4.2　MoS2/丁苯橡胶(SBR)复合材料

Tang等[35]94-99采用锂离子插层剥离法获得MoS2的水分散液，将其加入SBR胶乳中，通过乳液共混法制备了MoS2/炭黑(CB)/SBR复合材料。结果表明，当加入少量MoS2时，MoS2吸附在CB周围，使得CB不易团聚，橡胶的可活动链段增加；当加入较多MoS2时，两种填料相互接触，变成密实的混合填料网络，更多橡胶组分被封闭在填料网络(如图9所示)，从而提高了复合材料的力学性能、动态力学性能和耐磨性能。当MoS2取代3份CB(N330)加入SBR中时，复合材料的模量和拉伸强度分别提高了50%和25%。刘力等[37]采用NMP液相超声法制备纳米MoS2悬浮液，将其加入到含有少量丁吡胶乳的丁苯胶乳中，制备了MoS2/丁吡橡胶/SBR橡胶纳米复合材料。其中丁吡橡胶不仅抑制了絮凝过程中MoS2片层的堆积，也实现了MoS2与SBR的界面桥接，使复合材料的磨耗大幅减小。张涛[38]使用三种复配改性剂分别对MoS2纳米片层进行表面改性，对比了机械共混和乳液共混两种混合方式对MoS2/SBR纳米复合材料力学性能和摩擦性能的影响。结果表明，当MoS2用量为20份时，采用乳液共混法制得的复合材料与未添加MoS2的复合材料相比，拉伸强度提高200%左右，摩擦系数降低57.1%；而采用机械共混法的复合材料的拉伸强度比纯SBR硫化胶提高129%，摩擦系数降低20%。

图9　增加MoS2用量时混合填料网络的演变过程

4.3　MoS2/天然橡胶(NR)复合材料

NR与多数合成橡胶相比，具有良好的综合物理机械性能、耐寒性和较高的回弹性。Weng等[39]通过锂离子插层剥离法制备单层MoS2，采用乳液共混法制备复合材料。研究表明，MoS2能显著改善NR中白炭黑的团聚现象，使橡胶分子链更易取向，从而促使NR在低应变下发生应变诱导结晶。MoS2/SiO2/NR复合材料的模量和拉伸强度比SiO2/NR复合材料分别提高70%和60%，60 ℃下的损耗因子降低30%。慕文伟等[40]在密炼机中制备了一种具有自润滑效果的NR/顺丁橡胶(BR)/MoS2复合材料，其具有优良的耐磨性能，动摩擦因数仅为未加入MoS2的复合材料的1/3，磨耗体积下降32%。

4.4　MoS2/硅橡胶复合材料

Topolovsek等[8]10016-10019采用锂离子插层剥离法得到MoS2纳米片层，并采用四氯金酸对MoS2表面进行纳米金颗粒的修饰后溶于氯仿溶液中。随后在溶液中加入可交联的硫代聚硅氧烷(PMMS)，溶液混合后除去氯仿，得到透明的MoS2/PMMS复合薄膜。研究表明，巯基和纳米金颗粒间的相互作用使MoS2与PMMS形成整体，如图10所示。

图10　金纳米颗粒修饰MoS2与PMMS结合

同时PMMS分子链有效抑制了MoS2的团聚，改善了MoS2的分散性，使得复合材料具有较好的耐热性和光学特性，可用于制作可饱和吸收镜[41]或光学限幅器[42]等。Jorge等[7]2-4将液相超声法制备的MoS2纳米片加入液体硅橡胶中，制备MoS2/硅橡胶复合材料，利用MoS2的半导体特性，可制备柔性应力传感器。Brennan等[43]利用基于弯曲分层的计量技术计算了MoS2纳米片层和聚二甲基硅氧烷(PDMS)之间的界面附着力，其原理是利用弹性体和刚性纳米片材之间的弹性差异，在剥离过程中，MoS2纳米片层会自发形成褶皱和弯曲分层，如图11所示。利用原子力显微镜(AFM)对MoS2纳米片层的轮廓进行测量，进而计算出MoS2与硅橡胶的界面黏接力约为(18±2)mJ/m2。

图11　MoS2产生褶皱弯曲过程示意图

4.5　MoS2和其它弹性体复合材料

任兴丽等[44]采用机械共混法制备MoS2/氟橡胶纳米复合材料，研究发现，MoS2可以减小复合材料的摩擦系数，降低磨耗，但也会损害复合材料的力学性能。当添加25份CB、10份MoS2或者20份白炭黑、10份MoS2时，复合材料兼具良好的力学性能和耐磨性能。

参　考　文　献：

5　结束语

利用纳米MoS2所特有的大比表面积、高模量、高强度、阻燃、阻隔、半导体特性和特殊的光电特性，可制备新型纳米MoS2/橡胶复合材料，实现橡胶的多功能化。未来MoS2/橡胶复合材料研究发展存在以下几个方面的挑战和机遇：(1)开发低成本、高效率、高产能、绿色环保的纳米MoS2剥离方式；(2)改进纳米MoS2和橡胶共混方法，实现简单、节能、高效生产；(3)深入开展MoS2与橡胶的界面研究，设计开发更多的MoS2界面改性剂；(4)进一步实现MoS2/橡胶复合材料的多功能化，开发MoS2/橡胶复合材料更多的应用价值。

Wu等[45]采用机械共混法在聚醚酯热塑性弹性体(TPEE)中加入碳纳米管(CNTs)和MoS2。研究发现，加入质量分数为1%的 MoS2可以增加TPEE在燃烧中的残炭量，通过扫描电镜照片和拉曼光谱分析表明，燃烧生成的无定型炭将CNTs和MoS2连接在一起，形成了紧密的填料网络，有效减缓了TPEE的燃烧分解速率，提高了复合材料的热稳定性和抗熔滴性能。

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2016～2017年本院门急诊药房共调配处方351820张，药师调剂前成功干预并记录的不合理处方512张，占处方总数的0.14%。其中不规范处方207张 （占 40.43%）；不适宜处方 294张 （占57.42%）；超常规处方11张（占2.15%）。

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现状的18条内河中，二坑溪、朝阳溪、竹排冲下游段、良凤江下游（水塘江）段、凤凰江、亭子冲等，上游河道或被填塞、或遭渠化、或已覆盖，下游河道为工厂和居民密集地区。河道内垃圾杂物等堆积，淤塞严重，河床抬高，人为占用河道严重，已成为城市排污河道，现状在出口处水质大多为劣Ⅴ类。其他河流上游未开发的河道属天然河道，两岸植被茂盛；中下游人为活动的河段，如心圩江、可利江等，枯水期为耕地，种植水稻、蔬菜，洪水期为滞洪区。沿河道两岸有工厂、屠宰厂、住宅群，占用河道情况比较严重。现状在出口处水质除四塘江为Ⅲ类外，其余为Ⅳ～Ⅴ类。

干田村稻田泥鳅养殖已积累了技术、经验，加上拥有良好水源的广阔稻田，开拓了广阔的销售途径，良好的效益使农民有了参与养殖和发展农旅的积极性，加上政策支持，种养殖业结合有较好的发展前景。经济、生态、社会效益凸显，柒号种养殖专业合作社将采取“公司+农户”方式，低价提供种苗，免费提供技术，并负责向市场推销，带领村民抱团发展，共同打造科学种养殖泥鳅和稻米品牌。

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人事档案是事业单位各项人事信息的真实客观记录，是事业单位人才储备与发展的基础。优化人事档案管理水平和质量，对于人力资源配置的优化配置意义重大。当前事业单位人事档案管理中存在着比较突出的问题，具体包括如下方面：

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船舶设备在安装中由于组件安装的体积较大，重量较大，因此在安装中通常借助起吊机，手工辅助机械装置，进行相关组件设备的安装。在此过程中分析大型组件设备安装中的减振措施，对于设备安装中的准确性提升意义重大。具体分析在实际发展中设备安装准确性的保障，对于设备后期的应用质量保障，以及设备的实际应用效果提升奠定了良好的基础。其中具体分析船舶设备安装的准确性，主要体现在船舶设备安装位置，安装高度，安装水平度的准确性，确保其设备组件后期在运行中的稳定性和合格性。

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让幼儿参与家庭问题的简单决策，如宝宝的房间如何布置，过节到奶奶家还是到姥姥家等。让幼儿说说自己的想法，参与决策，不仅使家长更深入地了解宝宝的想法和需要，更重要的是这种参与使幼儿感受到自己是主动的、受重视的，从而体验到自己的价值。小小的自由对宝宝自身的成熟感及建立自尊心很有好处。

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2.3 蚊龄对吸血的影响 称重法吸血曲线显示，2～8 d龄按蚊的7.8 min吸血率均能维持40%以上，其中以6 d龄的按蚊的吸血率为最高，可达54.5%；而在10 d龄以后，按蚊的吸血率下降并维持在30%左右，见图2。

（4）注浆。φ48×3.5钢管周面带孔，端部密封，采用高压间歇注浆，注浆压力在0.5～1.0MPa之间。

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血清筛查是很有效的方法，一般是抽取孕妇2毫升血液，检测血清中甲胎蛋白（AFP）和绒毛膜促性腺激素（HGG）的浓度，结合孕妇预产期、年龄和采血时的孕周，计算出患唐氏征的危险系数。

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水热法是以水、MoS2的前驱体为反应物，在高温反应釜中进行化学反应，制备出不同形貌的MoS2纳米片[26-27]。例如，Wang等[28]207-208以(NH4)2MoS4为MoS2的前驱体，采用水热法合成了聚乙二醇修饰的MoS2纳米片。

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2012年区政府委托北京达沃斯巅峰旅游规划设计院编制了《重庆涪陵.武陵山旅游度假区总体规划(2012-2022)》，武陵山乡政府委托涪陵区规划勘测设计院编制了《重庆市涪陵区武陵山乡总体规划(2012-2020)》，武陵山旅游度假区将充分利用区位优势，挖掘自身特色，通过差异化打造，区域联动发展，有机融入大武陵山旅游圈[4]。

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Heinzerling等[31]研究了8例使用ICIs免疫相关性严重心脏不良反应的病例，其中1例88岁转移性黑色素瘤患者使用帕博利珠单抗后出现心脏骤停，电除颤抢救4次，冠状动脉造影结果发现伴有冠状动脉痉挛所导致的冠脉一过性狭窄，超声心动图提示LVEF降至45%，临床伴随心功能不全症状。Plimack等[32]在1项非随机、开放的ⅠB期研究中应用帕博利珠单抗治疗局部晚期或转移性泌尿道癌(KEYNOTE-012)，其中有33例PD-L1阳性患者，4例出现严重不良反应，心脏骤停1例。帕博利珠单抗治疗晚期转移性泌尿道癌(KEYNOTE-052)的试验中出现了1例Ⅲ级心力衰竭[33]。

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