更全的杂志信息网

环氧树脂增韧改性研究进展

更新时间:2016-07-05

环氧树脂(EP)是一种优良的高强度热固性树脂,是应用非常广泛的基体材料。EP分子上带有两个或两个以上环氧基团,能与胺类、酸酐类、聚酰胺类物质交联固化,形成高度交联的空间三维网状结构,其固化物具有耐磨性好、耐热性优异、化学稳定性良好、电绝缘性优良、强度高、收缩率低、易加工成型、耐化学试剂、对基材具有良好的黏附性能和价格低廉等优点,作为电子涂装、涂料、电气材料、浇注封装材料、胶黏剂、密封胶的基体树脂[1-6],被广泛应用在航空航天、汽车、造船、建筑、铁路交通等国民经济的各个领域[7-8]。但是EP固化后形成的固化物交联密度高,呈空间三维网状结构,分子链间不易滑动,内应力大,从而导致固化物硬脆、易开裂、耐冲击性和抗剥离性差,在实际应用中难以满足使用要求,使其应用受到一定限制[9-13],这些缺点都是EP固化物韧性不足造成的。为了解决EP韧性不足的问题,需要对EP进行增韧改性,其方法包括热塑性树脂增韧、超支化聚合物(HBPS)增韧、热致性液晶聚合物(TLCP)增韧、橡胶粒子增韧及纳米粒子增韧、核壳聚合物增韧等[14-18]。目前EP的增韧机理主要有以下几种:桥联约束效应、裂纹钉锚、多重银纹模式、剪切屈服模式、颗粒撕裂拉伸、银纹-剪切屈服模式、空洞-剪切屈服模式。对EP的增韧改性一直是EP应用研究领域中的热门课题之一。本文介绍了EP增韧改性的几种常见方法和增韧机理,并对其应用前景进行了展望。

1 橡胶粒子增韧EP

用橡胶对EP进行增韧是目前研究比较成熟的方法。用于改性EP的橡胶需要具备两个基本条件:(1)与EP具有良好的相容性;(2)EP固化后,橡胶粒子能够从EP中析出,形成两相分离结构。用于增韧EP的橡胶品种有很多,如丁腈橡胶、丁苯橡胶、端羧基丁腈橡胶(CTBN)、端环氧基丁腈液体橡胶(ETBN)、端羟基丁腈橡胶(HTBN)、端羟基丁苯橡胶(HTBS)、端羟基聚丁二烯橡胶(HTPB)、聚丙烯酸酯橡胶、聚硫橡胶等。其中研究最多且效果最明显的是带有活性端基的丁腈类液体橡胶,其活性端基和EP的环氧基团发生反应,可实现化学键接,从而强化两者的界面相容性。根据活性端基的不同,可分为端羧基、端羟基、端胺基、端环氧基和无规羧基的丁腈液体橡胶[19]。用带有活性端基的液体橡胶增韧EP的方法主要有物理共混法、端异氰酸酯基预聚物法和接枝共聚法等工艺。橡胶中的活性端基与EP中环氧基反应形成嵌段聚合物,当其固化时,由于产生了微相分离,橡胶粒子作为分散相分布于连续相EP中,形成“海岛结构”,受到外力冲击时会出现裂纹,此时橡胶粒子的拉伸、锚固、空穴化效应可以起到吸收能量的作用,从而抑制裂纹的扩展,实现增韧的目的。橡胶粒子增韧EP的机理往往是多个机理协同作用的结果[20]

刘涛等[21]以液体丁苯橡胶增韧EP胶黏剂,结果表明,加入丁苯橡胶有利于提高EP的断裂伸长率和冲击强度,与初始值相比分别提高了100%和50%。赵江涛等[22]以4,4'-二氨基二苯砜为固化剂,用ETBN增韧4,4'-二氨基二苯甲烷环氧树脂。结果表明,加入的ETBN均匀分散在EP中,随着ETBN质量分数的增加,弯曲强度和弯曲弹性模量逐渐降低;冲击强度和断裂韧性则先升高后降低,当ETBN质量分数为6.7%时,达到最大值,分别为15.9 kJ/m2和0.74 MPa·m1/2。岳丹等[23]按照一定原料配比制备了CTBN/EP预聚体,随着CTBN质量分数的升高,预聚体固化物的杨氏模量、拉伸强度降低,冲击强度和断裂伸长率先升高后降低,当CTBN质量分数为20%时,CTBN/EP预聚体的中低温固化物的综合力学性能最佳。徐丽等[24]采用2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚为催化剂,将液体HTBS和EP进行预聚反应,然后以甲基六氢邻苯二甲酸酐为固化剂对预聚物进行固化。结果表明,经HTBS改性的EP,其热稳定性有所下降,但获得了较好的综合力学性能及冲击韧性。

用橡胶粒子增韧EP在一定程度上提高了体系的韧性,但是在高温下,由于橡胶粒子的主链上含有不饱和键而使体系很容易裂解和氧化,导致玻璃化转变温度损失较大,使其耐热性下降。活性端基液体丁腈橡胶作为经典的EP增韧剂,一直受到人们的重视,这种材料黏度大,导致改性的EP黏度有所提高,不利于成型加工,加之其价格昂贵,增加生产成本,从而使其应用受到限制。提高橡胶粒子对EP增韧效果的同时,既不破坏增韧EP固化物耐热性,又能有效地降低成本,是EP改性研究的热点和难点。

2 热塑性树脂增韧EP

用橡胶类颗粒增韧改性EP能满足人们对于EP高冲击强度的要求,但是橡胶改性体系的弹性模量与玻璃化转变温度会在一定程度上有所降低,这就使得其在温度要求较高的环境中难以得到应用。20世纪80年代,为了解决这种缺陷,国内外学者采用热塑性树脂增韧改性EP。热塑性树脂具有线型分子结构,遇热软化、遇冷硬化,而且在软化和硬化过程中不起化学反应,性能十分稳定。热塑性树脂增韧EP的机理是其在EP的裂纹中起到桥联作用,阻碍和钝化裂纹的扩展,从而起到增韧目的。用于增韧EP的热塑性树脂主要有聚醚酰亚胺(PEI)、聚醚砜(PES)、聚砜(PSF)、聚醚酮(PEK)、聚苯醚(PPO)、聚醚、聚碳酸酯等,这些热塑性树脂对EP的增韧改性效果显著,同时可避免对EP固化物的弹性模量和耐热性产生不良影响。其中,PES和EP具有很好的相容性,是最早被研究用于EP增韧改性的热塑性树脂。

贾文品等[25]利用热熔法制备不同PES含量的PES/双酚A型EP(E51)体系,用二乙基甲苯二胺(E100)为固化剂对该体系进行固化。结果表明,PES与EP(E51)具有良好的相容性,加入PES可有效改善EP固化物的力学性能,加入质量分数为15%PES的PES/EP(E51)固化物比纯EP固化物的拉伸强度和冲击强度分别提高了1.3倍和2倍。Liu Zhao等[26]以甲基六氢苯酐为固化剂、乙烯基环己烯氧化物为稀释剂,用PSF对双酚A型酚醛EP进行增韧改性。结果表明,随着PSF质量分数的增加,热降解温度降低,而混合体系的机械性能有很大程度的提高。刘士琦等[27]以三亚甲基碳酸酯为单体,通过开环聚合制备聚三亚甲基碳酸酯,然后用其改性EP,对其固化物性能进行了研究。结果表明,改性后EP固化物的韧性得到了改善,同时保持了较好的材料使用温度。

朱德智等[36]采用溶胶-凝胶法制备了一种纳米SiO2,将其加入到EP基体中制备了纳米SiO2/EP复合材料,并对其性能进行研究。结果表明,纳米SiO2的加入会在一定程度上加快固化反应的进程,当纳米SiO2质量分数为3%~5%时,固化物的拉伸模量、拉伸强度以及断裂伸长率分别比纯的EP固化物提高了11.9%、9.1%和39.7%。同时,研究还发现,在该固化物受到外力冲击时,EP基体中纳米SiO2粒子能够转移和抑制裂纹的进一步发展,并在周围产生塑性形变,起到增强增韧的作用。Wu等[37]借助超声波将表面改性处理的纳米SiO2分散到EP基体中,然后对其共混物进行固化,并对其性能进行研究。结果表明,纳米SiO2均匀分散于EP基体中,固化物的拉伸强度和断裂伸长率相比纯EP固化物分别提高了23%和31%。李文芳等[38]分别利用二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、4,4′-二氨基二苯醚(ODA)对纳米Al2O3进行表面改性,然后通过机械分散和超声分散相结合的方式,将纳米改性的Al2O3加入到EP基体中,制备了纳米Al2O3/EP复合材料,并对其固化物的性能进行研究。结果表明,纳米Al2O3质量分数为3%时,复合材料的韧性和强度比纯EP有所提高。

3 TLCP增韧EP

TLCP是20世纪90年代初期出现的一种高性能热塑性聚合物,是一种高度分子有序、深度分子交联的聚合物网络,融合了液晶有序与网络交联的优点,这样独特的结构使其在熔融状态下,呈现液晶性,并具有规整的直链结构,冷却后分子排列方式依然保持不变。TLCP中含有大量的刚性结晶单元和一定量的柔性间隔段,加入少量的TLCP就能够达到增韧EP的目的,同时还能提高EP的模量和耐热性[28]。TLCP对EP的增韧效果明显好于热塑性树脂,而同样的增韧效果,TLCP用量仅为热塑性树脂材料的20%,这都归因于TLCP的自增强特性[29],因此引起了普遍关注。

TLCP增韧EP是通过原位复合的方法实现的。固化后体系为两相结构,TLCP作为第二相以原纤的形式存在于EP连续相中,这样有利于在应力作用下产生剪切滑移带和微裂纹,限制裂纹进一步增长,因此体系的韧性增加,而TLCP可以以微粒的形式分散于EP基体中,并且很大程度地吸收体系中的断裂能,使得体系的强度和韧性得到二次提升。TLCP增韧EP往往是银纹-剪切带的银纹剪切屈服理论、桥联-裂纹钉锚理论和微纤增韧等多个机理综合作用的结果[30]

王汝敏等[31]制备了一种聚氨酯型TLCP,用其对EP进行了增韧改性研究。结果表明,当该液晶聚合物与EP的质量比为3∶100时,冲击强度提高了60%,拉伸强度提高了80%,弯曲强度提高了87%,且液晶聚合物的加入对EP耐热性基本没有影响。徐淑权等[32]采用动态差示扫描量热法,研究了液晶EP对固化反应的影响;采用力学性能测试和扫描电镜的方法,研究了液晶EP对改性EP固化物力学性能的影响及其增韧机理。结果表明,液晶EP含量越高,EP体系固化速度越快,液晶EP对固化反应具有促进作用;液晶EP的加入提高了固化物的冲击强度、弯曲强度和拉伸强度;液晶EP质量分数为7%时,冲击强度和弯曲强度最高;液晶EP质量分数为10%时,拉伸强度最高。强雪原等[33]通过4-氨基苯酚与对苯二甲醛加成缩合反应合成一种新型西佛碱单体(DP-1),然后通过DP-1与环氧氯丙烷在碱性条件下合成环氧化合物(EP-1)。对EP-1结构进行了傅里叶红外变换光谱、核磁共振、差示扫描量热分析,并用其对耐高温EP(AG-80)进行增韧改性,以4,4′-二氨基二苯砜(DDS)为固化剂,研究AG-80/DDS/EP-1固化体系的力学性能和热性能。结果表明,成功合成了一种新型液晶型环氧化合物EP-1,当EP-1的质量分数为5%时,冲击强度为23.27 kJ/m2,弯曲强度为126.39 MPa,弯曲模量为4.14 GPa,热变形温度为232.5 ℃。

目前用于增韧EP的TLCP主要是酯类和联苯类的主链液晶或支链液晶。由于TLCP本身具有出色的耐高温性和自增强性,用其增韧EP后,拉伸强度、冲击强度大幅度提高的同时,耐热性也会有一定程度的提高。但其原料来源困难、合成工艺复杂、成本较高、在EP基体内不易均匀分散,因此,降低TLCP成本、增强其与EP的相容性、简化工艺等成为今后TLCP增韧改性EP研究的主要方向。

4 无机纳米粒子增韧EP

灵隐寺主要以天王殿、大雄宝殿、药师殿、直指堂(法堂)、华严殿为中轴线,两边附以五百罗汉堂、济公殿、联灯阁、华严阁、大悲楼、方丈楼等建筑所构成,共占地130亩,殿宇恢宏,建构有序。灵隐寺自创建以来,高僧云集,文人荟萃,儒释交融,谈禅论道,一吟一咏早已蔚为大观。此外,寺内还存有不少年代久远的佛像、法器、经幢、石塔、御碑、字画等历史文物,为灵隐寺珍贵的佛教文化遗产。

当材料受力时,纳米粒子能够承担一定的载荷,使产生的裂纹发生偏转和钝化,还可对裂纹起到钉锚作用,抑制其进一步恶化,制止破坏性开裂,从而有效提高EP材料的冲击强度、拉伸强度和弹性模量[35]。纳米粒子增韧EP往往是裂纹偏转、塑性变形和裂纹钉锚等多种机制共同作用的结果。

国企在推行会计年报审计制度,但是企业报表的真实性仍值得怀疑,进行社会会计监督的会计师事务所为了稳定客户,出具虚假的证明,进一步滋生了国企会计人员的职业道德问题。况且目前会计、财政、审计、税务等监督标准又不统一,不能从整体上有效地发挥监督作用。另外,虽然内部审计作为国家监督体系的组成部分,但是这种内审机构,往往不能被企业真正接纳,基本上起不到监督的作用。

无机纳米粒子增韧EP可避免牺牲材料刚性、尺寸稳定性以及耐热性等性能,因此无机纳米粒子增韧EP的研究已成为近些年研究的热点。

相比橡胶颗粒改性EP,热塑性树脂改性EP的耐热性更好。而热塑性树脂增韧EP的不足之处在于其不易溶于普通溶剂(如乙醇、丙酮等),且流动性不好,固化后,增韧剂和EP的相容性差,界面作用力弱。

采用无机纳米粒子对EP进行改性,材料的韧性、强度、耐磨性、耐热性等都得到了提高,但是,纳米粒子改性EP仍存在一些不足之处。首先,纳米粒子很容易发生团聚,从而使纳米粒子在EP中分散性差;另外,纳米粒子增韧EP的机理还不够成熟。解决纳米粒子在EP中的团聚问题和进一步研究纳米粒子增韧EP的机理是今后的一个发展方向。

5 核-壳结构聚合物增韧EP

采用橡胶粒子增韧EP,工艺相对比较成熟,但用其增韧的EP,其耐热性和机械性能在一定程度上会有所降低。从20世纪90年代开始,国内外学者探索采用核壳聚合物粒子(CSP)增韧EP。CSP是指由两种或两种以上单体通过种子乳液聚合而得到的一种聚合物复合粒子,粒子的内部和外部分别富集不同成分,具有特殊的双层或多层结构特性[39]

通过改变核和壳的成分及核壳的不同组合,可以得到一系列性能各异的CSP。CSP可分为软核(其聚合物处于橡胶态)/硬壳(其聚合物处于玻璃态)以及硬核/软壳两大类,其中前者应用较多。核层的橡胶体对EP具有增韧作用,而壳层可以保护核体,使其保持原来形态,壳层是利用与EP基体的物理或化学作用提升核体在基体中的分散性和相容性。CSP粒子增韧EP可以用粒子空穴化-塑性形变机理来解释[40]

用CSP粒子增韧EP最显著特点是:(1)弥补了橡胶粒子增韧EP的不足,保证了与液体橡胶增韧EP同等效果的同时又不破坏其耐热性[41];(2)CSP增韧可控性强,即可以用预先设计好的CSP与EP共混,固化后CSP粒子能够均相分散在基体中,CSP粒子与EP基体之间存在明确的界面,CSP的成分、形态、大小以及在EP中的分布状态在固化前后是不变的[42];(3)用CSP粒子增韧EP,其抗冲击强度有所提高,同时玻璃化转变温度不会明显下降。

马宁波等[43]采用一种柔软且有弹性的交联有机硅(PDMS)为核、以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)为壳的有机硅CSP增韧环氧基体树脂。结果表明,CSP质量分数为10%时,对EP的增韧效果最好,冲击强度达到了17.308 kJ/m2,比纯EP的冲击强度提高了95.3%;CSP质量分数为30%时,拉伸强度、剪切强度分别达到了峰值4.58 MPa和28.44 MPa,比纯EP分别提高了275%和120%。汪源等[44]采用微皂核壳乳液的聚合方法合成了CSP粒子,并对CSP粒子增韧EP体系的力学性能进行了实验研究、理论分析和数值计算,用力学强度、动态力学分析等表征手段对核壳粒子的结构和改性EP体系的增韧机理进行了探讨。结果发现,改善核、壳之间或者核壳粒子壳层与EP之间的相容性和界面黏合力,核层能更好地将能量充分耗散,使得冲击强度得以进一步提高。王鑫等[45]以丁苯橡胶为核,PMMA为壳,合成了三种不同核壳质量比的CSP,采用核壳质量比为70/30的CSP对EP进行增韧,并与CTBN/EP增韧体系进行了对比。结果表明,当增韧剂质量分数为5%时,CSP/EP体系的临界应力强度因子和临界应变能释放率分别比CTBN/EP体系提高了20.45%和42.95%,而弯曲弹性模量下降率仅为CTBN/EP体系的一半,CTBN的加入会导致改性EP的玻璃化转变温度降低,而加入CSP改性后的EP,其玻璃化转变温度几乎不变,因此CSP作为EP增韧剂在韧性、模量和耐热性上比CTBN更有优势。

Economic Regulation of Network Connection of Offshore Wind:Applying European Experience to China:Part Ⅱ Ilka LEWINGTON,PAN Deng(8)

6 HBPS增韧EP

HBPS是一种新型高分子材料,它是一种以小分子为生长点,通过逐步控制重复反应而得到的一系列相对分子质量不断增长的结构类似的化合物。HBPS具有伸展的树枝状分子结构,这种结构决定了其空间位阻大,链缠结少,分子间相互作用力小,很难结晶,因此HBPS的黏度相对较低。HBPS的合成工艺比较简单,分子粒径的大小可调节,分子外层可按要求组装官能团,这样可有效地调控改性EP固化物的结构和相态,为EP改性提供了很大空间。也可以在其分子链上引入多种活性端基,提高了其与EP的反应性。另外,HBPS与EP共混能够形成均相体系,并在固化过程中产生相分离[46]

[1] MAY C A,TANAKA Y.Epoxy resins:chemistry and techno1ogy[M].New York:M Dekker,1973.

张博等[48]通过有核一步法合成了端羧基超支化聚酯,然后与环氧氯丙烷经环氧化反应制备了端环氧基超支化聚酯(EHP),用EHP改性EP。结果表明,当EHP质量分数为15%时,改性EP固化物的性能最佳,其中冲击强度为50.4 kJ/m2,弯曲强度为201.0 MPa,较改性前分别提高了213%和37%。董慧慧等[49]利用芳香族二元异氰酸酯和脂肪族二元异氰酸酯分别与二乙醇胺反应,设计合成了不同化学组成的超支化聚氨酯,考察了其对EP的改性作用,结果表明,HBPS能够有效地增韧EP。

HBPS可以有效地改善EP固化物的韧性,但是在工业化推广应用方面还存在着一些问题,包括HBPS增韧EP的机理以及功能化HBPS的结构设计、制备及工业化生产等。

7 结束语

随着科学技术的飞速发展,EP增韧技术日益成熟,已进入实用阶段。今后,EP增韧改性应从以下几个方面进行考虑:(1)加强EP增韧改性的基础理论研究,深入研究增韧机理,用以指导实践,为新增韧方式的提出以及现有增韧方式的改进提供更加完善的理论基础;(2)研究新的增韧方法;(3)逐步改进完善现有方法,将几种现有的增韧方式综合应用也是提高EP韧性的有效途径;(4)研究新的成型工艺及设备,使新的EP增韧技术能够实现产业化。

总之,对EP增韧改性仍然是国内外学者未来研究的热点。随着研究的不断深入,应用技术将更加成熟,并将在各个领域中发挥更大的作用。

我国著名教育学家叶圣陶先生说过:“教学有法,教无定法,贵在得法。”所谓“有法”,是指不同学科的教学有一定规律可循;所谓“无定法”,是指在具体的教学中并不存在“放之四海而皆准”的固定不变的万能方法,一切都因人、因境而定。所以,教师想要上好一堂课,无论教学方法如何变化,最终还是要“贵在得法”。

   

CSP是一种具有独特结构且性能优越的材料。用其增韧EP是一种比较理想的方法,应用前景非常广阔,但在工业化生产和应用方面还有待进一步开发和研究。

HBPS增韧改性EP还具有以下优点[47]:(1)HBPS具有球状三维结构,因此与EP的相容性好,能够降低EP固化物的收缩率;(2)HBPS的活性端基能直接参与固化反应形成立体网状结构,而这些活性官能团能加快固化速度;(3)HBPS的尺寸和球状结构杜绝了在其它传统增韧体系中所观察到的有害粒子过滤效应,起到很好的内增韧作用。HBPS增韧EP的同时,不仅可以避免牺牲固化物的耐热性和模量,而且还具有优异的工艺性能。

[2] PARK S,HEO G,JIN F,et al.Effect of urethane functionality and number of epoxide groups on cure and mechanica1 behaviors of epoxy resins[J].Macro-molecular Research,2015,23(2):134-138.

采用英威达行业领先的技术建设PTA装置,是PTA行业对英威达多方面技术和建设工期方面优势的进一步认可。自2012年起,由英威达授权许可的PTA技术总产能达到2100万t/a,约占在中国技术许可的PTA总产能的三分之二。而在这2100万t/a英威达授权许可的PTA产能中,70%的产能基于英威达行业领先的PTA P8技术,该技术为国内新老客户带来了长期的价值。

[3] PARK S,HEO G,JIN F.Cure behaviors and thermal stabi1ities of tetrafunctiona1 epoxy resin toughened by po1yamideimide[J].Macro-molecu1ar Research,2015,23(4):320-324.

[4] DADFAR M R,GHADAMI F.Effect of rubber modification on fracture toughness properties of glass reinforced hot cured epoxy composites[J].Materials and Design,2013,47(2):16-20.

[5] 常新龙,李正亮,胡波,等.碳纤维/环氧树脂层合板的激光烧蚀特性分析[J].红外与激光工程,2011,40(9):1691-1695.

[6] 王新杰,张建强,郭玉文.非金属粉/环氧树脂复合材料固化动力学[J].西南交通大学学报,2011,46(3):518-522.

[7] SOBRINHO L L,CALADO V M A,BASTIAN F L.Effects of rubber addition to an epoxy resin and its fiber glass-reinforced composite[J].Polymer Composites,2012,33(2):295-305.

[8] YING F Y,MING H W.Rheological study of epoxy systems blended with poly(ether sulfone)of different molecular weights[J].Industrial and Engineering Chemistry Research,2008,47(23):9361-9369.

接下来设计登录界面,鼠标选择项目名称,右击弹出页面,然后点击添加就会弹出新页面,可以在新页面上直接选择Web窗体,也可以选择添加新项,找到Web窗体,也就是后缀名为.aspx的文件。Web窗体是前后台代码分离的[6],可以在.aspx里设计页面,当然为了代码的美观,系统采用了jQuery技术[7],当界面达到设计要求后就要在相应.aspx.cs文件中编写代码并且连接数据库。

[9] 李永杰,安曼,田丛,等.国内外环氧树脂增韧的研究进展[J].信息记录材料,2016,17(5):36-40.

[10] 欧忠文,白敏,陈云,等.纳米银对环氧树脂的增韧改性及其微波固化行为[J].稀有金属材料与工程,2012,41(4):649-653.

[11] MOHAN P.Ritical review:The modification properties and applications of epoxy resins[J].Polymer-Plastics Technology and Engineering,2013,52(2):107-125.

我国金融机构应当积极履行自身的责任,树立良好的社会形象,就各类公共关系应当妥善处理。当前,海外社会责任状况受到了国际社会的关注,金融机构应当认真履行社会责任情况,合理评价金融机构标准与内容,企业领导与人员需要遵纪守法、诚信经营、促使金融企业更好的融合在当地社会中。为减少文化差异引发的管理风险,应当积极主动去化解各类利益纠纷与冲突,开展属地化经营管理,合理聘用当地员工,切实维护员工的权益,树立良好的社会形象。政府部门应当鼓励金融机构积极参加公益慈善事业,支持当地慈善事业的发展。

[12] 黄萍,吴越文,谢洪德.含氟硅聚氨酯预聚物改性环氧树脂的制备及性能研究[J].能源化工,2017,38(1):37-42.

[13] 胡传群,万式青.环氧树脂增韧技术进展[J].化工新型材料,2017,45(1):4-6.

学校要定期组织针对包含高中生物教师在内的各学科教师学习现代教育技术,帮助教师掌握制作课件需要的计算机软、硬件技术。高中生物教师也要在课余时间对自己缺失的现代教育技术内容进行自学。只有这样,才能够把教学内容精准地通过多媒体技术展示给学生,帮助学生快速理解并掌握教学内容的难重点,提升教学效果。

[14] GUO L Y,WANG L Y,SU X.Research progress of new methods for toughening epoxy resin[J].Advanced Materials Research,2012,490/495(3):3598-3602.

纳米材料以其独特的纳米尺寸效应、表面界面效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应而具有较高的表面活性。纳米粒子具有较高的表面能,其非配对原子多,可与EP界面产生物理或化学结合,因此与EP基体相容性好,材料能承受更大的载荷,表现出增强又增韧的同步效应[34]

[15] UNNIKRISHNAN K P,THACHIL ET.Toughening of epoxy resins[J].Designed Monomers and Polymers,2006,9(2):129-152.

[16] UMEKI R,TANAKA A,OKUBO K,et al.A new unidirectional carbon fiber prepreg using physica11y modified epoxy matrix with ce11u1ose nano fibers and spread tows[J].Composites Part A:App1ied Science and Manufacturing,2016,90(3):400-409.

[17] 李曼妮,程博,郑水蓉,等.纳米材料增韧改性环氧树脂研究进展[J].粘接,2017,38(2):52-56.

[18] CHEN S,WANG Q,WANG T.Physical properties of aramid fiber reinforced castor oil-based polyurethane/epoxy resin IPN composites[J].Journal of Reinforced Plastics and Composites,2013,32(15):1136-1142.

[19] 杨金和,陈文敏,段云龙.煤炭化验手册[M].北京:煤炭工业出版社,2004.

社区大学的教师专业发展已非单一型的培训课程,这类课程难以满足所有教师的需求。近年来,关于社区大学针对成人教育教师专业知识技能培训的方式受到了广泛的讨论。笔者认为,不能偏废任何一种培训方式。社区大学建立一个系统性的教师专业发展模式非常必要,针对新进教师、资深教师给予的专业发展应有所差异,针对社区、教学的讨论也可运用不同于一般培训的研修方式进行。通过各种交流和互动方式,提升社区大学教师对各种内容的教学反思能力和实践参与能力。

[20] 王忠光,赵桂英,王艳秋,等.丁腈橡胶改性环氧树脂的研究进展[J].化工时刊,2015,29(12):31-44.

[21] 刘涛,张宇,王铭,等.丁苯橡胶改性环氧树脂胶黏剂的研究[J].2017,45(4):62-64.

[22] 赵江涛,蒋德意,周权,等.端环氧基丁腈橡胶增韧环氧树脂的力学性能及微观形貌[J].合成橡胶工业,2015,38(6):447-451.

[23] 岳丹,贾鲲鹏,文茂,等.端羧基丁腈橡胶改性环氧树脂的结构与性能[J].中国胶粘剂,2014,23(12):9-12.

[24] 徐丽,周文英,龚 莹,等.液体端羟基丁苯橡胶改性环氧树脂研究[J].中国塑料,2016,30(9):35-40.

[25] 贾文品,周金利,余木火,等.聚醚砜增韧环氧树脂的力学性能及固化体系相分离[J].玻璃钢/复合材料,2017,38(3):5-10.

[26] LIU Z,LIU Y F,DU Z J,et al.Morphology and properties of bisphenol anovolac epoxy resin with polysulfone blends[J].International Journal of Polymer Analysis and Characterization,2011,16(5):329-336.

[27] 刘士琦,王勃,张广艳,等.聚三亚甲基碳酸酯改性环氧树脂性能研究[J].化学与粘合,2016(6):441-442.

[28] VEROMIK A S TREHM E L.Model reactions and formation of epoxy networks with the phenylbenzoate mesogen[J].Polym Sci A,1997,35(4):2653-2688.

从上表4中可以看出,给矿中该矿泥-0.010 mm粒级产率占到了40.43%,锡分布率为27.59%,通过旋流器三次脱泥后,其沉砂中-0.010 mm粒级产率仅为3.34%,锡分布率为3.79%,其溢流-0.010 mm粒级产率为66.03%,锡分布率为57.40%,说明通过三次脱泥后,绝大部分-0.010 mm的粒级已进入到溢流中,满足了锡石浮选的作业条件。

[30] 赵莉.热致液晶聚合物增韧环氧树脂的途径和机理[J].绝缘材料,2004,37(3):62-64.

[31] 王汝敏,胡睿,卢莹莹,等.液晶化合物增韧改性耐高温环氧树脂的研究[J].中国塑料,2014,28(10):24-28.

[32] 徐淑权,蔡建,秦旭锋,等.液晶环氧树脂增韧改性E-51树脂体系性能研究[J].包装工程,2016,37(5):99-102.

[33] 强雪原,曾强,徐懿,等.GIS用环氧树脂的增韧改性研究[J].绝缘材料,2015,48(3):40-44.

[34] MA J,MO M S,DU X S.Effect of inorganic nanoparticles on mechanical property,fracture toughness and toughening mechanism of two epoxy systems[J].Polymer,2008,49(16):3510-3523.

[29] 王志刚,王飞,祝利善,等.环氧树脂增韧改性研究进展天[J].天津化工,2014,28(2):1-4.

[35] 赵蕾,李林洪,李巧玲.酚醛环氧树脂的改性研究进展[J].应用化工,2016,45(10):1950-1958.

[36] 朱德智.增强增韧的环氧树脂/二氧化硅纳米复合材料的制备与研究[J].塑料工业,2017,45(6):66-69.

[37] WU Z,WANG M,WANG Z.The gas phase SiO2/epoxy nanocomposites with enhanced mechanica1 and thermal properties[J].High Performance Po1ymers,2015,27(4):469-475.

[38] 李文芳,商睿凝,李继双,等.改性纳米氧化铝增韧环氧树脂的研究[J].胶体与聚合物,2016,34(3):114-117.

[39] XUE G,WANG Y X.Modifieation of epoxy resin with kaolin as a thoughening agent[J].Journal of Applied Polymer Scinece,1995,58(2):221.

[40] SHEN J Q,ZHANG Y F,KUANG J Z,et al.Preparation of core-shell composite particles with an aerylate polyurethane core and its toughening efects for epoxy resins[J].China Synthetic Rubber Industy,2004,27(3):187.

[41] XIAO X,XU R.Preparation and surface properties of core-shel1 polyacry1ate 1atex containing fluorine and silicon in the shell[J].Journa1 of Applled Polymer Science,2011,119(3):1576-1585.

1.1 资料来源 采取整群随机抽样的方式随机选取2012年6月-2015年6月隆德地区2 050名3~6岁学龄前儿童为研究对象,在征得家长知情同意的情况下,进行视力情况检测和视力异常影响因素调查。视力异常影响因素调查采用自制问卷调查表,问卷调查采用国家卫计委制定的筛查表格,问卷调查登记内容包括家庭情况,父母及儿童一般情况,儿童出生状况及日常生活习惯,儿童日常饮食情况,家长对眼保健知识知晓情况,家长对孩子视力的保护行为等。

[42] 李艳东,马立群,王雅珍,等.核壳聚合物增韧环氧树脂的研究进展[J].化工时刊,2012,26(2):31-34.

[43] 马宁波,白云翔,张春芳,等.有机硅核壳聚合物增韧环氧树脂胶黏剂[J].应用化工,2016,45(2):249-252.

[44] 汪源,王源升.不同结构聚合物核壳粒子对环氧树脂的增韧改性[J].高分子材料科学与工程,2012,28(2):23-27.

1948年,捷豹XK120诞生,正式开启了捷豹跑车家族70载辉煌历程;这款在当时被称为“全球最快量产车”的传奇跑车,以近200公里/小时的最高车速傲视同侪。1951年,脱胎于XK120的捷豹C-type,首次亮相便一举摘得勒芒24小时耐力赛的桂冠,D-type更是在1955~1957年勇夺三连冠,绘就一段属于捷豹的勒芒传奇。继此之后,被恩佐·法拉利誉为“世界上最美汽车”的E-type,则以不同寻常的曲线之美惊艳世人。而捷豹新英伦至美跑车F-TYPE更不负“TYPE”之名,诞生至今已斩获170余项全球大奖,续写捷豹跑车传奇。

[45] 王鑫,王德志,刘立柱,等.纳米核壳橡胶的合成及其对EP的增韧改性[J].工程塑料应用,2016,44(8):106-110.

[46] 李永杰,安曼,田丛,等.国内外环氧树脂增韧的研究进展[J].信息记录材料,2016,17(5):36-40.

[47] 陈健,杨云峰.环氧树脂增韧改性研究进展[J].工程塑料应用,2014,42(5):130-133.

Cys-C是一种半胱氨酸蛋白酶抑制剂,人体内循环Cys-C经肾小球滤过清除,肾小球的清除能力直接决定了Cys-C的浓度,致使Cys-C成为反映肾小球滤过能力的内源性标志物,且其与mAlb比较,mAlb容易受到患者运动量和各种感染的影响,Cys-C则不会受此干扰,提高了检验结果的准确性。

[48] 张博,王汝敏,江浩,等.超支化聚合物增韧改性环氧树脂的研究[J].工程塑料应用,2014,42(11):6-10.

[49] 董慧慧,朱新远.两种不同化学组成的超支化聚氨酯改性环氧树脂[J].高分子学报,2017,61(2):342-350.

孟凡宁,于晶,齐永新
《弹性体》 2018年第02期
《弹性体》2018年第02期文献

服务严谨可靠 7×14小时在线支持 支持宝特邀商家 不满意退款

本站非杂志社官网,上千家国家级期刊、省级期刊、北大核心、南大核心、专业的职称论文发表网站。
职称论文发表、杂志论文发表、期刊征稿、期刊投稿,论文发表指导正规机构。是您首选最可靠,最快速的期刊论文发表网站。
免责声明:本网站部分资源、信息来源于网络,完全免费共享,仅供学习和研究使用,版权和著作权归原作者所有
如有不愿意被转载的情况,请通知我们删除已转载的信息 粤ICP备2023046998号