脱模剂是一种介于模具和成品之间的功能性物质，是防止橡胶、塑料等弹性体和其他材料的模制品粘结到模具表面，达到易脱模效果的一类加工助剂[1]。脱模剂能够与模具表面形成化学链接，降低脱模难度，提高脱模效率[2]。有机硅材料因具有表面能较低、耐高温、无毒等优异性能，近年来被广泛应用于工业领域的脱模工序中。脱模剂是橡胶轮胎生产过程中不可缺少的一种工业助剂，2014年我国橡胶轮胎外胎产量高达11亿条，消耗有机硅脱模剂折合硅油约1万t[3]。

通过低温等离子技术对塑料进行处理和接枝改性，可以有效提升其阻燃性能。通过甲烷等离子体对塑料制品的表面沉积一层高度交联的聚合碳膜，可以有效提高塑料制品的极限氧指数，同时延长点燃时间，降低了塑料制品的应用风险。

有机硅脱模剂常见的制备方式有两种，一种是将高分子量的硅油机械乳化成乳液，此法由于高分子量的硅油黏度大，乳化难，制备的脱模剂乳液易漂油，不够均匀光滑稳定。另一种是将D4与水进行乳液聚合，利用此法可获得相当于百万级别高分子量的硅油乳化而成的乳液。此法操作简便，工艺简单，已成为主流的脱模剂制备方法。本文针对轮胎脱模剂要求乳液细腻、成膜性好、用在胎体上光滑均匀等特点，用乳液聚合法制备了一种有机硅脱模剂，考察了催化剂用量、聚合时间、聚合温度、交联助剂对脱模剂的成膜性、稳定性、均匀光滑性的影响。

1 验部分

1.1 主要原料及仪器

D4（≥99.95%）、去离子水、十二烷基苯磺酸（SDBS，市售）、表面活性剂 AEO-9（市售）、OP-10（市售）、偶联剂 KH-560（市售）、TMES（市售）、 TMS-300、TMS-600、氨水（市售）。

JJ-1型变频调速搅拌器，HH-S型数显恒温油浴锅，NDJ-79型旋转黏度计，101-2型电热鼓风干燥箱，80-2型低速离心机。

稳定性测定：用2支10mL刻度离心试管分别量取8mL试样，对称地放入离心机中，以3000r·min-1的转速连续旋转20min，取出试管，读取分层液的刻度，以2次测定数值的算术平均值为测定结果[4](脱模剂与消泡剂均为O/W型有机硅水乳液，因此采用消泡剂稳定性测定方法)。

在250 mL四口烧瓶中加入5.5g十二烷基苯磺酸（SDBS），125g去离子水，4g的 AEO-9，1g的 OP-10，搅拌下缓慢升温至十二烷基苯磺酸及表面活性剂AEO-9、OP-10体系混合均匀后，加入50g D4、0.25g TMES或KH-560，搅拌升温至65℃预乳化一定时间。加入TMS-300、TMS-600，升温至85℃，聚合一定时间，加入氨水中和30min，即可得到固含量为25%的有机硅脱模剂。

1.2 脱模剂乳液的制备

轮胎外胎试片（唐山三元塑胶有限责任公司），载玻片。

1.3 性能检测

部分企业存在比较明显的纳税意识薄弱，在税务申报环节上没有如实申报。例如：企业通过拆分发票躲避税务，或者重新注册公司来进行税务征管。和大中型企业不同，小微企业在遵守税法和财务管理上存在比较明显的随意性，在很多企业中会计的个人素质参差不齐，财务管理制度也存在欠缺。因此税务部门进行的管理也存在一定程度的难度。同时在小微企业中，很多都是家族企业，企业很少关注税收政策，不了解相关内容，在应用上也存在很大的缺失。

聚合温度对脱模剂性能的影响见图3。由图3可知，在其它条件不变的情况下，脱模剂稳定性随温度升高更趋于稳定，75℃后，乳液稳定无分层。脱模剂的均匀光滑性随温度升高而提高，温度达到80℃以后，乳液均匀光滑无颗粒或凝胶。脱模剂的成膜性随温度升高而增强，温度达到80℃后，乳液成膜性不再变化。综合考虑对稳定性、均匀光滑性、成膜性的影响，聚合温度选择80℃为宜。

乳液聚合时间对脱模剂性能的影响见图2。由图2可知，在其它条件均不变的情况下，脱模剂乳液分层刻度随聚合时间的增大而变小，聚合时间达到8h，乳液稳定不分层，不再随时间变化。乳液成膜性随时间的增加而增加，聚合时间达到8h，成膜等级为8，效果较好。均匀光滑性随时间的增加而增加，8h时，乳液均匀光滑，均匀光滑性好，但8h后，乳液有小颗粒，说明聚合时间过长，乳液发生了凝胶现象。综合考虑聚合时间对稳定性、成膜性、均匀光滑性的影响，聚合时间宜选择8h。

2 结果与讨论

2.1 催化剂用量对脱模剂性能的影响

催化剂用量对脱模剂性能的影响见图1。由图1可知，在聚合时间、聚合温度、助剂等条件不变的情况下，乳液分层随催化剂用量增大而减少，即稳定性随催化剂用量提高，乳液均匀光滑度随催化剂用量的增加而增加，乳液的成膜性随催化剂用量的增加而增强。在催化剂用量为2%时，乳液在离心机内3000r·min-1分离20min分层8cm，分层严重，说明D4只有小部分发生了聚合反应；催化剂用量达到10%后，乳液不分层，此时，D4全都发生了聚合反应，乳液呈均一稳定体系，乳液的成膜性和均匀光滑性不再变化；催化剂用量达到16%时，成膜硬度大且结壳。考虑到用于轮胎脱模时，需要避免脱模剂成膜碎屑对下一工序的影响，综合考虑稳定性、均匀光滑性和成膜性能，催化剂加入量宜占D4的10%。

  

图1 催化剂用量对脱模剂性能的影响

2.2 乳液聚合时间对脱模剂性能的影响

成膜性测定：取1g脱模剂样品稀释到50g水中，取1g稀释液均匀光滑涂抹在0.8cm×2.0cm的载玻片上，在（100±2）℃的电热鼓风干燥箱中恒温30min，观察成膜的均匀光滑度。以1～10表示成膜性，1为最软，黏手，10为最硬，结壳。

  

图2 乳液聚合时间对脱模剂性能的影响

2.3 乳液聚合温度对脱模剂性能的影响

均匀光滑性测定：取1g脱模剂样品均匀光滑涂抹在0.8cm×2.0cm的载玻片上，在（100±2）℃的电热鼓风干燥箱中恒温30min，观察成膜的均匀光滑度。以1～10表示均匀光滑度，1为颗粒较多，成膜无光， 10为表面均匀光滑平整。

柳含烟知道萧飞羽弄混了她和白雪，她本想解释，但转念又将错就错，因为萧飞羽既然对白雪没有印象拽出白雪很可能会节外生枝，尤其白雪拒绝了萧飞羽赠予的罩袍，而她又似乎赢得了萧飞羽对她的好感。她拿起罩袍穿上发现萧飞羽瞧着她的胴体不像昨晚那样“老实”，特别是她撩开罗帐他的目光还意欲未尽地移到她的莲足。她害羞得连头也不敢抬起，因为她觉得无论是昨晚还是刚才她只是袒露身体，可他瞧着她的莲足就像看到了她悸动的心。她鼓起勇气忐忑不安地轻声道：“含烟不会再冒失。”

  

图3 聚合温度对脱模剂乳液性能的影响

2.4 助剂对脱模剂均匀光滑性的影响

轮胎脱模剂除了要求普通的易脱模性、稳定性之外，涂刷后的脱模剂残留在外胎上，还需要保证表面光滑均匀，不影响轮胎外观销售。本实验选择了4种特殊的助剂对均匀光滑性进行改进，此4种助剂均有活性基团和极低的表面能，一方面可以使脱模剂表面能更低，起到光滑均匀的效果，另一方面可以提高脱模剂的成膜均匀性。由表1可知，在其他条件固定不变的情况下，加入TMES、TMS-300可以使脱模剂具有较好的均匀光滑性，具体可根据这两种助剂的成本进行选择。

企业接收教师挂职，教师要能为企业创造利润才能促进企业接收教师挂职和指导教师挂职以及校企合作的积极性。教师要发挥自身的专业和技术优势，积极、快速地转变身份并融合到企业的团队中去，积极参与企业的开发项目，同时还可以利用自身的教师技能，为企业培训员工，提高企业员工的理论知识，为企业节省时间成本和人力资源成本。教师在挂职期间，还可以加强学校和企业之间的沟通联系，进一步加强校企合作和产教研的深度融合，实现企业和学校的“双赢”，同时也能为教师的挂职锻炼提供较好的环境。

 

表1 不同助剂对脱模剂均匀光滑性的影响

  

TMES 10 KH-560 6 TMS-300 9 TMS-600 8空白样 5

3 结论

采用乳液聚合方法，用十二烷基苯磺酸催化D4、水和非离子表面活性剂，制备了稳定的O/W乳液型轮胎用有机硅脱模剂。考察了催化剂用量、乳液聚合时间、聚合温度、助剂对脱模剂的成膜性、稳定性和乳液粒径的影响。结果表明，当催化剂十二烷基苯磺酸用量占D4的10%，并采用TMES或TMS-300作为增强均匀光滑性的助剂，在80℃下聚合8h后，用氨水中和十二烷基苯磺酸，可制备得到稳定性、成膜性、均匀光滑性等综合性能较好的轮胎用有机硅脱模剂。

参考文献：

[1] 曾人泉.塑料加工助剂[M].北京：中国物质出版社，2001.

[2] 陆艳红，陈 哲.脱模剂的研究及应用[J],硅谷，2009(20)：148-149.

[3] 中国氟硅有机材料工业协会. 中国有机硅行业“十三五”发展规划[Z]. 2015.

[4] GB/T 26527-2011，有机硅消泡剂[S].