环氧树脂是一种重要的复合材料。提高环氧树脂力学和热学性能是研究者追求的目标。为达到此目的，人们先后从共混改性，固化剂，化学改性方面入手来提高和改善力学性能，通过这样的努力，其复合材料性能得到了一定的改善。随着环氧树脂应用领域的扩大，其复合材料性能并不能完全满足人们的要求，尤其是在力学和耐热性能方面，因此，人们设想利用无机物质来改善其性能。传统的无机材料尽管有很好的耐温性能，但是由于和环氧树脂存在界面的相容性问题，其取得研究成果有限，还不能满足人们的要求，在新型的无机材料中，纳米材料引起了研究者高度关注[1-7]。

氧化石墨烯(GO)凭借表面含有羧基、羟基等丰富的含氧官能团，和其制备工业简单并且可以批量生产的优势在树脂基复合材料领域中得到了极大的关注[8-13]。但是GO表面丰富的官能团具有较强的极性，片层之间容易形成团聚，使其难溶于有机溶剂之中，所以想要利用GO与树脂形成高性能的复合材料，必须对GO表面进行改性。许多学者对GO改性环氧树脂的性能做了众多研究，例如：Yu等[14-15]制备了环氧树脂/GO纳米复合材料，结果发现掺杂少量GO后其导热性得到显著改善。张竞等[16]水热法GO改性环氧树脂，材料的力学性能得到显著提高。

纳米ZnO是一种新型高功能无机材料，具有很好的抗氧化性、抗腐蚀性、耐老化性等能力，被广泛应用到树脂改性领域中。例如：高延敏等[17]将纳米ZnO加入丙烯酸聚氨酯涂层中，明显提高涂层的防腐性和耐老化性。但是由于纳米ZnO粒径小、表面积大、表面自由能较高，很容易产生团聚，影响其使用效果。所以ZnO在应用时必须将其进行表面改性。

不同年龄、不同职称、不同工作年限、不同社会支持水平下在护理专业工作、时间分配及工作量、职业疲惫感方面比较，P＜0.05，差异具有统计学意义。见表1。

综上所述,采取氧气雾化吸入布地奈德混悬液联合复方异丙托溴铵溶液治疗喘息性支气管炎疗效明显,副作用小,值得临床推广。通过精细有效的护理,使患儿家长熟练掌握雾化吸入的方法,加强对于患儿及家长的有关常识的宣教,确保患儿及家长能够积极配合治疗,能够极大程度地提升雾化吸入治疗的效果。

首先将100mL蒸馏水倒入烧杯中，然后加入0.500g GO，用 NaOH 调节pH值到11,在60℃下超声0.5h。然后在水浴锅中，再加入锌源为25mL 0.2mol/L ZnSO4混合继续搅拌10min，60℃下反应30min，过程中不断使用25mL 4mol/L NaOH作为碱源滴定最后将所得的混合液进行过滤、水洗，最后将所得样品放入烘箱130℃保温2h，然后在鼓风干燥箱中80℃干燥24h即可。

1 实验部分

1.1 实验试剂

七水合硫酸锌，AR，江苏强盛化工有限公司；氢氧化钠，AR，上海鸿冒化工有限公司；环氧树脂(E51)，工业级，蓝星新材料无锡树脂厂；二乙烯三胺，AR，上海润捷化学试剂有限公司；GO，蒸馏水，实验室自制。

1.2 实验步骤

1.2.1 纳米ZnO负载GO的制备

在此基础上，本工作利用GO表面所带有的含氧官能团，将纳米ZnO负载到GO表面，达到相互改性的作用为目标。利用GO为基体，在低温条件下制备纳米ZnO/GO复合材料。GO和ZnO的复合，不仅很好地解决了GO和ZnO两者的团聚问题，而且在其本身性能不受损害的同时还可赋予其他丰富的性能。再与环氧树脂复合，得到纳米ZnO负载GO/环氧树脂复合材料具有优异的性能。

2)课堂引导学习。新课前教师根据学生的反馈，教师总结提炼出共性问题，在课堂上针对重难点微课着重讲解，引导学生以小组为单位进行讨论交流。

1.2.2 纳米ZnO负载GO/环氧复合材料的制备

首先分别称取含量为0.025%(质量分数，下同) ，0.050%，0.100%，0.250%，0.500%的ZnO/GO分别加入到50mL DMF中超声1h，然后加入到60g环氧树脂E51中，60℃下磁力搅拌2h之后，在80℃真空烘箱中保温12h，继续超声2h，接下来放到冰水浴中加入10%的二乙烯三胺，在真空烘箱中室温真空脱气10min，放入60℃烘箱中固化6h，最后脱模得到浇铸体板块。

1.3 测试与表征

该组患者采取中医穴位针刺治疗,由相同康复医生操作,选用华佗牌无菌毫针(0.25 mm×40mm)。选取患侧地仓、颊车等穴位,健侧合谷穴进行针刺;并根据患者症状辨证加辅穴:人中沟歪斜者加水沟穴,乳突疼痛者加翳风穴,味觉障碍者加廉泉穴,流泪者加睛明穴,以患者有酸胀感、麻感为宜,忌大幅提插捻转,留针20min,1次/d,10d一疗程,疗程间休息3d,连续治疗6个月。

坚持改革创新 坚持建管并重 全面深化水利建设与管理体制改革——访水利部建设与管理司司长孙继昌 ……………… （24.39）

2 结果与讨论

2.1 ZnO负载GO表征

2.1.1 ZnO负载GO的红外光谱分析

造血干细胞移植（HSCT）是对患者体中的有异常细胞或者肿瘤通过放疗、化疗的方式进行清除，然后给患者的身体中移入自体或者异体的造血干细胞，从而给患者重新构建造血系统和免疫系统。但是，因为这类疾病需要较长的治疗时间，并且在化疗和放疗期间药物的副作用以及手术以后免疫制剂的长期服用，给患者的心理以及患者家属的心理带来了沉重的负担，并且也具有沉重的经济负担[1] 。因此，为了减轻患者及其家属的心理负担，提高治疗效果和恢复效果，要将健康教育应用于造血干细胞移植患者及家属心理护理中。为此，选取我院收治的80例造血干细胞移植患者，对其实施不同护理模式的效果进行比较分析，并做出以下总结。

右美托嘧啶为α2肾上腺素能受体激动剂，该药对此受体具有极佳的选择性，对人体内交感神经系统兴奋抑制效果明显，主要是交感神经系统呈兴奋状态时，会分泌更多的去甲肾上腺素，并对突触后膜有着刺激作用，随之其反馈性刺激突触前膜α2受体，经此对甲肾上腺素分泌起到极佳的抑制效果[1]。并有多个研究结果显示：右美托嘧啶麻醉时，镇痛、镇静效果明显，亦不会导致患者出现较多不良反应[2]。本次研究结果显示：观察组患者不同时间点血压及血氧饱和度、心率等指标数值未见明显变化，与对照组比较存在差异，差异有统计学意义（P＜0.05）；可见右美托嘧啶对手术麻醉患者的应激反应具有极佳的抑制效果。

图1 GO和ZnO/GO 红外吸收光谱图 Fig.1 FT-IR spectra of GO and ZnO/GO

2.1.3 ZnO负载GO的微观结构分析

图1为GO和ZnO/GO的红外光谱图。ZnO负载GO后，原本氧化石墨在3240,1732,1620,1391,1223,1057cm-1处的—OH,CO,H2O,C—OH,C—O—C,C—O吸收震动峰都消失或者减弱，表明GO表面的含氧官能团部分被NaOH所还原；而在1570cm-1处出现了共轭CC骨架的伸缩振动吸收峰，这是由于反应过程中NaOH还原GO而形成了类似石墨的物质。同时在449cm-1左右处出现了ZnO特征吸收峰[18]，说明ZnO成功接枝到GO表面，形成了ZnO/GO复合材料。

图2所示分别为GO和ZnO/GO复合材料的XRD图。从图中可以看出，ZnO负载到GO表面后，在2θ=11.5°的明显的(002)晶面衍射峰完全消失的同时生成ZnO的(100)，(002)，(101)，(102)，(110)，(103)，(200)，(112)和(201)晶面衍射峰，分别为：2θ=31.72，34.32，36.16，47.50，56.58，62.86，66.54，67.84，69.06，表明得到的ZnO已经成功负载到了氧化石墨载体上。但是在ZnO/GO复合材料中原本的GO特征峰消失，取而代之的是在22.3°左右与石墨衍射峰相近的衍射峰，结合FTIR数据说明：ZnO成功负载到GO表面，并且部分GO被NaOH还原，形成了类石墨物质。

图2 GO(a)和ZnO/GO(b)的XRD图 Fig.2 XRD patterns of GO(a) and ZnO/GO(b)

2.1.2 ZnO负载GO的X射线衍射分析

图3为GO和ZnO/GO的SEM图。由图3可以看出，GO成片层状，并且片层表面很光滑，但是片状的GO由于含有大量极性基团容易形成团聚现象。ZnO负载到GO表面并未改变GO的片层结构，GO的团聚现象达到了改善。同时可以看到ZnO在GO表面呈现颗粒状，并均匀地分布在GO表面，这表明NaOH与GO表面的极性基团发生还原反应，使GO表面极性基团减少,并且ZnO负载到GO表面，在反应过程中NaOH将GO表面极性的官能团还原，解决了自身的团聚问题，同时由于Zn2+可以通过溶液的作用扩散，与GO层面上极性基团形成配位反应，GO片层间的含氧极性基团与Zn2+分别对应使其较好的固定在GO层面上，形成活性点，从而使得反应得到的ZnO纳米颗粒整体具有较好的分散性，这样也使较多的ZnO纳米颗粒能够与GO直接接触，使GO拥有更高的比表面积。

图3 GO(a)和ZnO/GO(b)的微观形貌 Fig.3 Morphologies of GO(a) and ZnO/GO(b)

2.1.4 ZnO负载GO的元素分析

粉末X射线衍射(XRD)测试：CuKa靶辐射，测试角度5°～70°，扫描速率4(°)/min；红外光谱(FT-IR)测定：采用 FT-1703X红外光谱仪(KBr压片)，测试范围在400～4000cm-1之间；热重分析实验测试：通入N2，升温区间从室温到800℃左右，升温速率为 15℃/min；扫描电镜测试(SEM)及能谱(EDS)分析: JSM-6390LV型扫描电子显微镜。接触角测试：将试样压片后，放于接触角测定仪上，固体试片上滴加水滴后进行测试。力学性能测试按照GB/T2567-2008测试。

图5是GO与ZnO/GO的TG曲线图。GO主要在20～150℃和150～300℃两个温度区间内发生失重现象，第一个温度区间的轻微失重主要为层间游离水和吸附水的分解，第二个温度区间由于含氧官能团的分解发生了明显的失重。对于ZnO/GO复合材料有三个失重的温度区间，分别为20～150℃，150～700℃和700℃以后。前一个同样是层间游离水和吸附水的分解。而第二个失重温度区间明显增大，这主要是由于ZnO非常稳定，ZnO负载到GO表面使ZnO/GO复合材料的热稳定性提高，同时，ZnO/GO复合材料的质量损失相比GO要小很多，主要是体系中NaOH还原了GO表面大量的含氧官能团所致。在700℃以后复合材料出现的失重较大，这主要是GO的分解所致，因为由于ZnO的负载和NaOH的还原作用，使GO拥有了类似石墨的热稳定性。这与文献报道是一致的[19-20]。

2.1.5 ZnO负载GO的热稳定性分析

图4为ZnO/GO复合材料的EDS能谱图，表1为ZnO/GO成分分析表。结合图4和表1可知主要有C,O,Zn三种元素， 其原子分数分别为69.47%，17.91%，12.62%，同时可以看到O，Zn原子分数比为1.7∶1.2，但是O原子要略高于Zn，这是因为NaOH只是还原了一部分GO，还有一部分含氧官能团未被还原的结果。

图4 ZnO/GO的能谱分析图 Fig.4 EDS analysis of ZnO/GO

表1 ZnO/GO成分分析表 Table 1 Component analysis of ZnO/GO

ElementMassfraction/%Atomfraction/%C42.8869.47O14.7217.91Zn42.4012.62

图5 GO和ZnO/GO的TG图 Fig.5 TG curves of GO and ZnO/GO

2.1.6 ZnO负载GO的接触角测试

1.4 统计学方法 采用GraphPad Prism version 6.0软件进行数据分析，计量资料服从正态分布以均数±标准差表示，多组间比较采用单因素方差分析，组间两两比较采用LSD-t法，P<0.05为差异有统计学意义。

表2为GO和ZnO/GO的接触角值，从表中数据可以看出,ZnO/GO粉末的接触角明显增大，说明ZnO负载GO后使GO的亲水性显著降低，其原因为GO中的大部分亲水基团由于NaOH的加入发生还原反应而移除，使亲水性明显降低。

表2 GO和ZnO/GO的接触角 Table 2 Contact angle of GO and ZnO/GO

SampleContactangle/(°)GO19.83ZnO/GO65.10

2.2 ZnO/GO环氧复合材料的冲击断面微观结构分析

图6是不同含量ZnO/GO的环氧树脂复合材料的冲击断面微观形貌图。从图6可以看出，纯环氧树脂断面是呈水纹状的光滑平面，裂纹方向基本一致，没有出现较明显的应力分散，说明是一种典型的脆性断裂。但是由于ZnO/GO的加入，ZnO/GO/环氧树脂复合材料的断口形貌有了显著变化，由单一的水纹状平面变成高低不平的阶梯状结构，是一种韧性断裂。分析原因主要有两个方面：一方面是材料的纳米效应和ZnO/GO复合材料的分散效果；另一方面ZnO可以增强GO和环氧树脂的界面结合作用，有利于应力传递。当基体受到冲击时，粒子与基体之间产生微裂纹，从而使冲击时作用在树脂上的负载并通过界面转移到了ZnO/GO上，进而吸收更多的冲击能, 显著提高其冲击强度。

2.3 ZnO/GO环氧复合材料的力学性能分析

图7为ZnO/GO含量对复合材料力学性能的影响，从图中可以看出，相比于纯环氧树脂来说，ZnO/GO的加入，复合材料的力学性能都明显提高，当ZnO/GO含量为0.250%时，复合材料的综合力学性能最好，复合材料拉伸强度、断裂伸长率、拉伸模量、冲击强度分别提高了99.87%，98.35%，12.09%，151.48%。复合材料的力学性能的提高，主要与纳米ZnO负载GO的作用相关， 只需极少量的ZnO/GO的加入即可实现复合材料综合性能的大幅度提高，具有非常重要的意义。但是ZnO/GO含量太高，复合材料拉伸性能就会呈下降的趋势。其原因在于：ZnO负载到GO表面上有效改善了两者的分散性，当ZnO/GO含量较低时，ZnO/GO可以在环氧树脂均匀分散，并且可以与环氧树脂紧密结合。在加载载荷时，环氧树脂基体可以将应力传递到ZnO/GO上，从而提高了复合材料的力学性能。当ZnO/GO含量超过一定量时，一部分可以在均匀分散，另一部分ZnO/GO则在树脂中发生团聚，从而造成应力集中。

2.4 ZnO/GO环氧复合材料的热稳定性分析

图8是GO和ZnO/GO环氧复合材料的TG图，表3为ZnO/GO添加量对热稳定性能的测试结果。三个样品主要在50～150℃，150～300℃和330～430℃三个温度区间发生失重，第一个温度区间是水分分解造成的轻微失重，第二个温度区间是部分含氧官能团的分解所造成的失重，第三个温度区间是最主要的失重区间，主要是环氧树脂骨架分解而造成的。结合图8和表3可知，ZnO/GO与复合材料结合力增强，最终分解温度提高，热分解残炭量提高，复合材料热稳定性提高。聚合物基体中加入适量的碳材料起到屏障作用，可以降低热释放速率，减少质量的损失和延缓环氧基体的分解，复合材料热稳定性提高。

图6 不同含量ZnO/GO环氧复合材料的冲击断面的微观形貌 (a)0%ZnO/GO；(b)0.025%ZnO/GO； (c)0.050%ZnO/GO；(d)0.100%ZnO/GO；(e)0.250%ZnO/GO；(f)0.500%ZnO/GO Fig.6 Morphologies of impact fracture of composites with different contents of ZnO/GO (a)0%ZnO/GO；(b)0.025%ZnO/GO；(c)0.050%ZnO/GO；(d)0.100%ZnO/GO；(e)0.250%ZnO/GO；(f)0.500%ZnO/GO

图7 不同含量ZnO/GO和GO的环氧复合材料的拉伸强度(a)、拉伸模量(b)、断裂伸长率(c)和冲击强度(d)曲线 Fig.7 Tensile strength(a), tensile modulus(b), elongation at break(c) and impact strength(d) curves of composites with different contents of ZnO/GO and GO

图8 ZnO/GO环氧树脂复合材料的TG图 Fig.8 TG curves of ZnO/GO epoxy composites

表3 ZnO/GO添加量对热稳定性能的影响 Table 3 Effect of adding amount of ZnO/GO on thermal stability

MassfractionofZnO/GO/%Initialdecompositiontemperature/℃Stopdecompositiontemperature/℃Carbonresiduerate/%031544011.290.05031344011.310.25031044916.31

2.5 ZnO/GO环氧复合材料的吸水率分析

图9为不同含量ZnO/GO环氧复合材料的吸水率测试结果，图10为水在不同复合材料中的扩散趋势示意图。从图9和图10(a)可以看出，环氧树脂对水没有任何阻隔作用，水在复合材料中以较快的速度扩散，吸水率比较大。但是加入ZnO/GO后，复合材料的吸水率大幅下降，结合图9和图10(b)可以看出：当ZnO/GO的添加量为0.250%时，复合材料的吸水率达到最低，该复合材料的疏水性能十分优异，浸泡3d吸水率为0。浸泡12d后，与纯环氧树脂相比吸水率降低了81.48%。这不仅由于GO的片层阻水效果，更归因于纳米ZnO的负载提高了片层的阻挡性，使其疏水性明显升高。而当ZnO/GO含量继续增加，吸水率反而增加，由于ZnO/GO添加量的增加，使得ZnO/GO在环氧树脂中团聚，造成了局部的缺陷和孔隙，从而提高了吸水率。

图9 不同含量ZnO/GO环氧复合材料的吸水率 Fig.9 Water absorption of composites with different contents of ZnO/GO

图10 水在不同复合材料中的扩散趋势 (a)纯环氧复合材料;(b)ZnO/GO环氧复合材料 Fig.10 Water diffusion trend in different composite materials (a)pure epoxy composite materials;(b)ZnO/GO epoxy composite materials

3 结论

(1)ZnO均匀地分散在GO表面，GO被还原，其表面含氧官能团大部分被移除，提升了原来GO的热稳定性和亲油性。

(2)添加了ZnO/GO的环氧复合材料的力学性能好于纯环氧树脂。当ZnO/GO加入量为0.250%时复合材料综合性能最佳，拉伸强度、拉伸模量、断裂伸长率和冲击强度分别比纯环氧树脂提高了99.87%，12.09%，98.35%和151.48%，性能显著提升，同时稳定性也大幅提高。

(3)ZnO负载GO复合材料的疏水性能十分优异。当ZnO/GO的添加量为0.250%时，吸水率比纯环氧树脂降低了81.48%。

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