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再生水生物膜作用下Q235B钢的电化学腐蚀特性研究

更新时间:2016-07-05

微生物在管壁表面附着,生长,繁殖并形成一层黏膜,称为微生物膜,其可以影响腐蚀的阴极或者阳极过程[1,2]。目前国内外开展了大量的单一菌种或者混合菌种微生物对Fe、Cu、Al以及其他合金腐蚀方面的研究[3],研究中发现一些细菌可以促进腐蚀过程[4-7],然而一些细菌会抑制腐蚀过程[8,9]。在此基础上,国内外开展了很多关于厌氧生物膜腐蚀的研究,但是多集中在SRB生物膜上[10-14],并且多针对海水环境的腐蚀。然而微生物腐蚀并不是一种单纯的腐蚀形式,它实际上是微生物细菌及其新陈代谢产物和无机的腐蚀产物在金属表面共同作用的结果[15]。Wikieł等[16]在研究脱硫弧菌生物膜对碳钢腐蚀行为的影响时,发现其形成的不均匀的生物膜结构促进了腐蚀过程。铁细菌是另一种目前研究较多的腐蚀细菌,它可以在Fe2+氧化成Fe3+的过程中获得能量(此过程要比单纯的化学氧化过程快)并促进了金属的溶解和局部腐蚀;且Fe3+主要以Fe(OH)3的形式沉积在细胞外[17],然而实际上厌氧的SRB有时会与好氧的好氧铁细菌(IOB)在生物膜内共同存在[18,19],但此时的腐蚀机理很可能与单种菌存在时不同[20]

集成学习是建立基分类器的基础上进行有效融合集成形成强分类器,其中包括两个主要工作,一是基分类器的构建,二是多分类器的融合集成方法。集成学习算法的一般实现框架如图1所示。

本研究选取了管道微生物腐蚀中最常见的铁细菌和硫酸盐还原菌(SRB),研究了混合菌在Q235B钢表面生物膜的形成和生长特性以及膜内细菌的生长情况和活性;并利用细菌计数法、扫描电镜技术和极化曲线、交流阻抗技术分析了铁细菌和硫酸盐混合菌生物膜对Q235B钢的腐蚀影响过程和机理。

1 实验方法

采用Q235B钢挂片,为江苏省扬州祥玮机械有限公司按照《冷却水化学处理标准腐蚀试片技术条件》(HG/T 3523-2008)生产的II型挂片,其尺寸为72.4 mm×11.5 mm×2.0 mm,表面积为20 cm2,实验挂片在准备过程中,浸泡在丙酮中除去金属保存和切割过程中的油分,并用无水乙醇(99.75%)脱水,擦干,放在干燥器中24 h后称重,留作备用,实验前,用WD-9403A紫外分析仪灭菌0.5h备用。本实验电化学测试过程中的工作电极需要自行制备,金属挂片切割成直径8 mm,厚6 mm的圆柱体,预处理方法与金属挂片相同。Q235B钢挂片的元素组成如下(质量分数,%):C 19.7,P 6.9,Mn 23.3,Si 5.5,S 1.9,Cr 10.5,Fe余量。

采用的铁细菌和硫酸盐还原菌提取自模拟再生水管网系统,以期得到富含微生物的水样。经检测微生物的数量达到104个,可以开展后续实验,具体水质指标如下:pH值为8.86±0.5;浊度为(112±10)NTU;电导率为 (1510±200)µS·cm-1;DO:(8.00±0.5)mg/L;总 磷 为 (0.8±0.1)mg/L;Cl-浓 度 为(238.70±20)mg/L;SO42-浓度:(193.99±10)mg/L;NO3-浓度为 (13.527±1.0)mg/L;NO2-浓度为 (32.963±0.5)mg/L;总溶解性固体为 (540±10)mg/L;氨氮浓度为 (5.00±0.5)mg/L;细菌总数为 104±0.5cfu。另外,对部分取得的再生水在高温灭菌锅(MLS-3750)高压120℃灭菌20 min作为无菌水,用作控制实验研究。

利用Correst4.5.3软件对每个体系不同时间的阻抗谱进行拟合,Q235B钢在无菌10 d,有菌10 d和有菌20d时的阻抗在低频区的阻抗谱均为偏离π/4的直线,呈现出明显的Warburg阻抗特征,因此用图7所示的等效电路进行拟合,对应的数学模型见式1;其余所有培养体系所有天数的阻抗谱图均由分别处于高频区和低频区的容抗弧组成,因此用图8所示的含有两个时间常数的等效电路来拟合[29],对应的数学模型见式2,所有的拟合结果见表2。表2中,Rs为溶液电阻、Rbf对应膜电阻、Rct对应电荷转移电阻或者反应电阻,由于腐蚀电极表面存在弥散效应,因此用常相位角元件CPE代替等效电路中的电容元件,CPE1为电极表面氧化膜或生物膜的电容,CPE2为腐蚀产物的双电层电容,nbfndl分别为膜表面和双电层电容表面的弥散系数[30]。由表2可知,在有无菌体系中,溶液电阻RS在17.11~38.44 Ω·cm2之间浮动,说明随着浸泡时间的增加和腐蚀反应过程的进行,对电解池溶液电阻略有影响,但影响不大。

将Q235B钢挂片切割成1 cm大小,并用丙酮除油,无水乙醇(99.75%)脱水后浸入无菌和含有铁细菌和硫酸盐还原菌的培养液中,40 d时用戊二醛固定生物膜,冷冻干燥后,用HITACHI S-4800扫描电镜(SEM)对腐蚀形貌分析,扫描范围为10和1 μm。

SRB是一种兼性或者严格厌氧菌,1~5 d时,SRB数量在10000 cfu/(mL·cm2)以下,说明此时再生水中较高的溶解氧含量不利于SRB的生长和繁殖。随后,随着腐蚀产物在金属表面的堆积导致微生物膜下形成缺氧或者厌氧环境为SRB生长繁殖提供了有利的环境[21,22]。因此,10~20 d时SRB数量持续增加,并在20 d时达到最大,为15600 cfu/(mL·cm2),20 d后SRB的数量开始逐渐衰减,与此同时,微生物的腐蚀机理也发生相应的变化[23]

2018年1-8月,我国成品油消费量为21394万吨,同比增长1.7%,增速较去年同期回升0.2个百分点(统计局口径);成品油产量为24269万吨,同比增长3.5%,增速较去年同期回升0.9个百分点。国内汽油、煤油、柴油供需差均扩大,合计达2337万吨,较去年同期扩大538万吨;成品油净出口增速有所反弹,汽、煤、柴油净出口量达到2904万吨,同比增加645万吨,增长28.6%。由于产能扩张加快,尽管炼油效益较好,2018年以来全国炼厂开工率下降至70.3%,较2017年全年水平降低3.4个百分点。在结构上表现为主营炼厂开工率下降较大,地方炼厂开工率反而继续提升。

2 结果与讨论

2.1 铁细菌和硫酸盐还原菌数量分析

Q235B钢表面生物膜上铁细菌和硫酸盐还原菌的数量变化曲线见图1。由图2可知,由于再生水中营养物质较为丰富,IOB在1 d左右就进入对数增长期,此后细菌以二分裂方式快速增殖,并在10 d时达到最大值29800 cfu/(mL·cm2);随后经历10 d左右的稳定期后,20 d左右细菌数量开始衰减,并一直持续到40 d。

实验中采用的三电极体系,其中参比电极为饱和Ag/AgCl电极,辅助电极为铂片电极 (纯度99.99%),电解池溶液为有菌或者无菌的培养液。在电化学测试之前,对电解池参数进行设置。采用CS350电化学工作站对金属电极在无菌和有菌培养液中1,3,5,10,15,20和40 d的动电位极化曲线和电化学阻抗谱进行测量,其中动电位扫描的扫描电位是-1000~100 mV(相对于开路电位),扫描速率是0.5 mV/s;电化学阻抗谱扫描的交流幅值:10 mV,初始频率:105Hz,终止频率:0.01 Hz,10点10倍频。最后,利用Correst4.5.3软件分析电化学腐蚀行为,探索微生物膜对金属的腐蚀机理。

图1 铁细菌和硫酸盐还原菌数量随浸泡时间变化趋势 Fig.1 Iron-oxidizing and sulfate reducing bacteriacounts variation trend

图2 无菌和有菌体系中Q235B碳钢表面形貌SEM像 Fig.2 SEM results of Q235B coupons in sterile water and reclaimed water:(a)Q235B in sterile water:10 μm,(b)Q235B in sterile water:1 μm,(c)Q235B in reclaimed water:10 μm,(d)Q235B in reclaimed water:1 μm

2.2 金属表面结构分析

在浸泡末期40 d时,取出置于无菌和有菌培养液中的Q235B钢挂片进行扫描电镜观察,具体结果见图2。由图2可知,Q235B钢在无菌环境中的腐蚀产物呈现出菱形片状结构,推测为γ-FeOOH,另外由于腐蚀产物膜结构相对不均匀或者腐蚀产物部分脱落,起不到保护金属基底的作用,导致局部有较大的裂纹产生。然而,在有菌环境中,Q235B钢表面被大量微生物新陈代谢产物(EPS)覆盖,使得生物膜表面相对较为均匀和致密。EPS吸附于金属表面能改变电荷分布,润湿性以及表面自由能,进而改变腐蚀过程。虽然处于衰亡期的微生物使得生物膜的致密性可能比前期略有降低,但仍能起到一定的机械阻隔作用。

2.3 Q235B钢在无菌和有菌体系中的极化曲线测试结果与分析

由表1的拟合结果可知,20 d时βa大于βc,说明前10 d阴阳极反应形成腐蚀产物以固态的形式堆积在金属表面上(4Fe+6H2O+3O2→ 4Fe(OH)3)形成一层阻隔膜,阻止了阳极反应产生的Fe2+进一步从金属表面转移到介质中;此时金属表面阳极活化控制成为腐蚀反应的控制步骤,但形成的腐蚀产物膜的结构可能较不均匀或者腐蚀产物的局部脱落导致部分裸露金属基底与腐蚀产物形成局部微电池,Fe(OH)3作为新的氧化剂参与阴极还原过程的发生,导致腐蚀电位负移,腐蚀电流密度增大,腐蚀倾向略有增大。这个趋势一直延续到40 d。根据Q235B钢在无菌体系的腐蚀过程,绘制了典型时间段的概念模型,见图4。

图3为Q235B钢电极在无菌和有菌培养体系中浸泡不同时间的极化曲线。通过人工拟合方法对阴阳极极化曲线进行Tafel斜率拟合,拟合结果见表1。由图3可知,1~10 d时,Q235B钢电极的阳极极化曲线形状相似,且阳极Tafel斜率βa小于阴极Tafel斜率βc,说明前10 d,刚浸入无菌培养液的碳钢金属直接与腐蚀介质接触,使得金属表面发生较快的阳极溶解(Fe→Fe2++2e-),βa较低,阳极腐蚀速率较大;此时,较快溶解的Fe2+需要阴极产生的大量的OH-(O2+2H2O+4e-→4OH-)结合形成Fe的氢氧化物4Fe+6H2O+3O2→4Fe(OH)3,然而封闭培养环境中O2含量的不足使得腐蚀反应过程中的电子转移过程减弱和氧扩散阻滞引起的阴极极化控制不断增加;因此,前10 d在阴阳极共同作用下,腐蚀趋势和倾向逐渐减小。

与无菌体系相比,Q235B钢电极在有菌体系中的腐蚀电位较正,腐蚀电流密度较小,说明铁细菌和硫酸盐还原菌生物膜的存在抑制了腐蚀过程的发生。然而,在整个实验时间周期内,随着铁细菌和硫酸盐还原菌的生长过程的不同,具体的腐蚀机理也是不同的。

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图3 Q235B碳钢电极在无菌和有菌体系中的极化曲线Fig.3 Polarization curves of Q235B carbon electrode in sterile and reclaimed water

表1 Q235B钢在无菌和有菌体系中的极化曲线拟合结果 Table 1 Fitting results of polarization curves of Q235B in sterile and reclaimed water

Note:SW-Sterile water,RW-Reclaimed water

βaβcIoEo V mV 40.344 42.741 47.772 44.683 53.046 47.043 120.74 168.504 478.61 46.695 Time d SW-1 d RW-1 d SW-5 d RW-5 d SW-10 d RW-10 d SW-20 d RW-20 d SW-40 d RW-40 d mV 142.87 27.101 69.662 61.018 67.118 50.776 12.288 57.163 23.197 177.83 A·cm-2 4.076×10-6 8.798×10-7 4.011×10-7 4.101×10-7 2.881×10-7 3.938×10-7 4.799×10-6 4.662×10-7 3.221×10-5 3.956×10-6-0.679-0.672-0.712-0.686-0.725-0.722-0.784-0.759-0.774-0.727

图4 Q235B钢在有无菌体系的腐蚀过程概念模型 Fig.4 Corrosion process concept model of Q235B coupons in sterile water

对于有菌体系而言,1,5和10 d时极化曲线形状与无菌时相似,但是整个极化曲线左移,说明实验前期在金属表面附着的生物膜改变了电极表面的界面状态[24]。从极化曲线的拟合结果表1可知,有菌1 d时,βa高于无菌体系的值,说明初期好氧铁细菌在金属壁面附着的过程中,减小了腐蚀介质与金属的接触面积,同时促进了Fe2+氧化形成Fe(OH)3的速度,进而使得Fe(OH)3沉积在铁细菌的菌体鞘内并与之结合成更加致密的结构,阻挡了腐蚀介质达到金属表面,进一步抑制了金属的阳极溶解过程;然而,前10 d有菌体系中的βc均小于无菌体系的值,说明在此封闭的溶解氧有限环境中,SRB在新陈代谢过程中产生的FeS(SO42-+8H→ S2-+4H2O;Fe2++S2-→FeS)促进了阴极反应过程的进行[25];综合阴阳极的反应来看,前10 d腐蚀电位正移,腐蚀电流密度减小,铁细菌和硫酸盐还原菌共同存在下的生物膜抑制了Q235B钢腐蚀过程的发生。

图6 为Q235B钢分别浸泡在无菌和有菌体系中不同时间的电化学阻抗谱-Nyquist图。由图6可知,不管是无菌培养体系还是有菌培养体系,Nyquist图均由分别处于高频端和低频端的容抗弧组成,且低频端的容抗弧较大,说明电荷转移过程是反应体系的控制步骤。通过从无菌体系中的Nyquist图分析发现,低频端容抗弧的半径在1~10 d的时间内逐渐增大,10~40 d逐渐减小的趋势。10 d时,低频端的阻抗谱呈现出明显的Warburg阻抗特征,说明前10 d随着腐蚀过程的进行,腐蚀产物逐渐增多增厚形成致密的腐蚀层结构,导致阻抗值增大,腐蚀趋势和倾向逐渐降低;而10 d后,部分不稳定的腐蚀产物脱落导致挂片表面不均匀性增大,产生局部腐蚀微电池,腐蚀趋势和倾向又变大,且有局部腐蚀的发生,SEM的测试结果也证实了这一点。

图5 Q235B钢在有菌体系的腐蚀过程概念模型 Fig.5 Corrosion process concept model of Q235B coupons in reclaimed water

图6 Q235B钢在无菌和有菌培养体系中不同浸泡时间的Nyquist图对比 Fig.6 Comparison of Nyquist results of Q235B in sterile and reclaimed water at different time(1~40 d)

2.4 Q235B钢在无菌和有菌体系的电化学阻抗谱测试结果与分析

随着浸泡时间的延长,Q235B钢电极在有菌体系的极化曲线形状在20和40 d时均发生较大的变化。有菌体系20 d时βa远高于无菌体系的值,认为前10 d大量繁殖的铁细菌和硫酸盐还原菌的新陈代谢产物EPS和死亡的细菌菌体、腐蚀产物(Fe(OH)3、FeS)包裹着整个金属基底,使得腐蚀电位继续正移,腐蚀电流继续降低,腐蚀过程被抑制;40 d时,有菌培养体系中的βa小于无菌体系的值,分析认为金属表面腐蚀产物(Fe(OH)3、FeS)可能在SRB的作用下发生矿化作用形成致密性较差的腐蚀产物或者处于衰亡期的新陈代谢产物的致密性降低[26],进而使得金属表面阳极的阻隔作用减弱;而此时βc大于无菌体系的值,说明由于培养体系中营养物质缺乏逐渐SRB衰亡,进而使得阴极反应过程减弱,同时金属表面无明显的腐蚀产物脱落,无局部微电池的形成也进一步减弱了阴极反应过程。因此,与无菌体系相比,综合考虑阴阳极反应,腐蚀电位正移,腐蚀电流密度继续降低,腐蚀过程被抑制。因此,随着铁细菌和硫酸盐还原菌在Q235B钢表面的生长周期不同,腐蚀机理不同,但在整个实验过程中两者生物膜的共同存在抑制了Q235B钢腐蚀过程的发生。根据Q235B钢在有菌体系的腐蚀过程,绘制了典型时间段的概念模型,见图5。

通过对有菌体系的Nyquist图分析发现,整个实验过程中有菌体系低频端阻抗谱半径均大于无菌体系的值,说明在铁细菌和硫酸盐还原菌生物膜的共同作用下,抑制了Q235B钢腐蚀的发生。与无菌体系相比,1 d时,有菌体系Nyquist图在低频端呈现出明显的末尾弯曲形状,很可能是初期铁细菌在金属壁面的不均匀附着导致有局部腐蚀的发生[27]。随着浸泡时间的增加,直至20 d时有菌体系中的阻抗谱半径逐渐增大,说明铁细菌和硫酸盐还原菌的附着增强了Q235B钢的耐蚀性能,使得腐蚀倾向逐渐降低;并且10和20 d时Nyquist图低频端的阻抗谱呈现出明显的Warburg阻抗特征,说明此时铁细菌和硫酸盐还原菌生物膜与腐蚀产物络合在电极表明形成完整的膜结构[28],对金属离子的扩散起到了控制作用,也间接表明混合生物膜的存在显著改变了电极表面特征。然而40 d时,Warburg阻抗消失,低频区呈现出比较标准的半圆弧形,说明随着培养体系中营养物质的消耗,铁细菌和硫酸盐还原菌逐渐进入衰亡期,新陈代谢产物和腐蚀产物的阻隔作用降低,使得腐蚀倾向又略有增大,但仍大于无菌体系的值。

研究体系将含有菌种的再生水和灭菌的再生水,分别与HB0167-5型R2A培养基以1∶10的比例(体积比)共同倒入磨口玻璃瓶和三电极电解池中对微生物进行富集和培养,并置于30℃的SPX-150-BZ恒温震荡培养箱中连续培养40 d。将有菌培养液的挂片在1,3,5,10,15,20和40 d分别取出,将挂片表面的生物膜清洗到磷酸盐缓冲溶液中,然后取1 mL的缓冲溶液,用倍比稀释法测定单位金属挂片表面铁细菌和硫酸盐还原菌的生长曲线;其中铁细菌的测定采用的是《工业循环冷却水中菌藻的测定方法第6部分:铁细菌的测定MPN法》(GB/T 14643.6-2009);硫酸盐还原菌的测定采用的是《工业循环冷却水中菌藻的测定方法第5部分:硫酸盐还原菌的测定MPN法》(GB/T 14643.5-2009)。

土狼先是被箭矢打散了心,又见上空一个庞然大物呼嚎而落,立时吓得棕毛倒竖,撒腿便逃,竟转眼消失在了后方的密林中。

图7 Q235B钢电极在无菌10 d,有菌10和20 d腐蚀条件下阻抗谱的等效电路 Fig.7 Equivalent circuit of Q235B electrode in sterile water for 10 d and that in reclaimed water for 10 and 20 d

图8 Q235B钢电极在无菌1,5,20和40 d以及有菌1,5和40 d腐蚀条件下阻抗谱的等效电路 Fig.8 Equivalent circuit of Q235B electrode in sterile water for 1,5,20,40 d and that in reclaimed water for 1,5,40 d

表2 Q235B钢电极在无菌和有菌培养体系的等效电路拟合结果 Table 2 Fitting results of Q235B electrode in sterile and reclaimed water at different time

Note:SW-Sterile water,RW-Reclaimed water

---Time/d SW-1 d RW-1 d SW-5 d RW-5 d SW-10 d RW-10 d SW-20 d RW-20 d SW-40 d RW-40 d Rs/Ω·cm2Rbf/Ω·cm2CPE1/mF·cm-2nbf CPE2/mF·cm-2ndl 17.42 17.70 129.2 139.3 5.650×10-2 3.637×10-2 249.98 181.15 38.44 26.59 111.7 120.4 7.403×10-3 2.152×10-2 164.7 241.51 35.08 20.73 102.3 110.7 1.933×10-2 0.70 0.84 0.71 0.83 0.78 0.52 0.80 0.54 0.62 0.85 0.88 0.90 1.00 0.95 0.99 0.81 0.98 0.92 0.96 0.93 Rct/Ω·cm2 2372 3377 13731 15941 23406 24078 12883 34345 1786 2603 220.58 49.58 W1-R/Ω·cm2---------------3.528×10-2 20.56 22.50 73.15 116.7 3.016×10-2 3.567×10-2 853.6 67.08 17.28 17.11 52.76 95.58 6.921×10-2 13954 236.8 14676---4.127×10-1 44.88 1940.7

在无菌体系中,Rbf代表电极表面腐蚀产物膜的阻抗,前10 d,Rbf的值整体较大,且5和10 d时的nbf都接近于1,说明此时腐蚀产物膜层具有良好的致密性与均匀性;10 d后Rbf又开始减小,这可能是由于腐蚀产物膜的局部脱落所致。然而,对比腐蚀产物膜电阻Rbf和电荷转移电阻Rct发现,RbfRct低了1~2个数量级,说明电荷转移电阻才是整个腐蚀过程中的控制步骤。由表2可知,电荷转移电阻Rct也在前10 d逐步上升,10 d后开始下降,这也进一步解释了前10 d,随着腐蚀产物在金属表面的堆积,使得腐蚀介质中的氧化剂不能顺利地吸收电子发生还原反应,阻塞了电荷转移通路,增加了电荷转移电阻值,使得腐蚀倾向和趋势逐渐降低;10 d后,腐蚀产物膜局部脱落导致对金属基底的保护作用减弱,电荷转移电阻减小,腐蚀趋势和倾向又略有增大。

在有菌体系浸泡的Q235B钢经历了类似于无菌体系的过程。Rbf代表电极表面生物膜和腐蚀产物膜的综合阻抗,并且Rbf一直增大到20 d,20 d后急剧下降,说明铁细菌和硫酸盐还原菌生物膜的存在改变了Q235B钢的腐蚀机理,并延缓了Q235B钢腐蚀倾向增大的时间。在整个实验过程中,有菌体系的Rbf值也都大于无菌体系相应时间的值,说明堆积在试样表面的铁细菌和硫酸盐还原菌及其新陈代谢产物与腐蚀产物络合在一起的混合膜层的物理阻隔作用要比单纯的铁的腐蚀产物要大。40 d时,随着培养体系中营养物质的缺乏,SRB的阴极去极化作用减弱,然而处于衰亡期的铁细菌和硫酸盐还原菌的新陈代谢产物的致密性降低,导致其对电子转移的阻隔作用降低,电荷转移电阻也急剧减小,腐蚀倾向和趋势增大;但由于无局部腐蚀产物脱落和局部微电池的形成,进而使得阻抗值仍大于无菌体系的值,腐蚀过程继续被抑制。

3 结论

(1)在无菌封闭培养体系中,随着腐蚀产物在Q235B钢电极表面堆积,O2含量的不足使得其不能顺利的吸收阳极产生的电子发生还原反应,使得腐蚀反应过程中的电子转移过程减弱和氧扩散阻滞引起的阴极极化控制不断增加使得前10 d腐蚀趋势和倾向逐渐降低,而10 d后由于局部腐蚀产物脱落和局部微电池的形成导致腐蚀趋势和倾向逐渐增大。

(2)铁细菌(IOB)和硫酸盐还原菌(SRB)生物膜在整个实验过程中抑制了Q235B钢腐蚀过程的发生,然而具体的腐蚀机理随着细菌生长周期的变化而不同;前20 d,Q235B钢电极表面的铁细菌和硫酸盐还原菌及其新陈代谢产物与腐蚀产物络合在一起的混合膜层的物理阻隔作用要比单纯的铁的腐蚀产物的大,使得其在有菌体系中腐蚀电位正移,腐蚀电流密度降低,阻抗值较大,腐蚀过程被抑制;20 d后,由于新陈代谢产物的粘性较大导致无局部腐蚀产物脱落现象,且处于衰亡期的SRB的阴极去极化作用减弱,进而使得βc较大,电荷转移电阻仍高于无菌体系的值,腐蚀过程继续被抑制。

2.国内研究现状。翻转课堂在我国目前的研究尚处于起步阶段,我国对翻转课堂教学的研究虽然晚于国外,但同样呈逐年上升的趋势,并以迅猛的速度展开研究。但我国对于翻转课堂的研究多集中对课堂教学的理论探讨,不具备操作性,而具体的实施策略的研究成果少之甚少,实施的深度和广度都不够,缺少翻转课堂教学与具体学科的深度融合的实践研究。其次,与美国翻转课堂实践区域大部分集中在小学课堂不同的是,对于国内翻转课堂的应用型研究大部分还是以高中、高职或大学中的应用为主,初中和小学目前的研究很少。

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张海亚,田一梅,陈灏琳,张茹芳
《腐蚀科学与防护技术》2018年第01期文献

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