湖南省某锡矿位于南岭纬向构造带中段北缘，是南岭多金属成矿带的重要组成部分，属东坡-香花岭锡多金属亚带中段骑田岭成矿区。岩石为细中粒斑状黑云母正长花岗岩，构造以断裂为主，伴随多种热液蚀变及矿化，以绢云母化、云英岩化、绿泥石化、萤石化为主，矿化主要有锡、铋、硫等有用元素。锡矿赋存于骑田岭岩体内接触带及岩体中，受北东向断裂构造控制，产于断裂破碎带中。矿床属中高温热液裂隙充填交代型脉状矿床[1-3]。

由于该锡矿的矿物组成复杂、伴生元素较多。查明矿石矿物特性、矿物组成、嵌布关系、单体解离度和赋存状态等是选择选矿试验方案的重要依据。因此，对其主要有用组分进行工艺矿物学研究是非常必要的。

总之，Danu能够抑制HepG2细胞增殖，引起G2/M细胞周期阻滞，导致细胞凋亡和自噬，具有良好的体外抗肿瘤效果。Danu能够引起细胞保护性自噬。为增强Danu的抗HCC效果，联用用药可能是一种选择。

1 矿石的化学成分

矿石化学分析结果分别见表1。从表1可知：矿石中伴生组分复杂，有用组分主要为锡和铋，其次为铜、萤石和银，而铅、锌和钨等伴生组分没有达到DZ/T 0201—2002《钨、锡、汞、锑矿产地质勘查规范》中“锡矿床伴生有用组分综合评价参考表”的要求[4]。

 

表1 矿石化学分析结果 /%

 

Table 1 Chemical analysis of the raw ore

  

成分SnBiCuPbZnS含量1.080.140.220.140.120.68成分AsTFeCaF2WO3AgAu含量0.224.8618.330.0228.80<0.1

注：Au、Ag的单位为g/t。

2 矿石的特征和矿物组成

锡矿石为原生锡矿，矿石矿物主要是锡石、辉铋矿、黄铜矿、萤石等。矿石中锡十分分散，以矿物颗粒细微为特征。经镜下观察鉴定，矿石类型有三种：锡铋铁矿石、锡铋黄铜矿矿石和锡铋石英绿泥石脉石矿石。

锡铋铁矿石：矿石呈块状构造交代填充结构(图1)，由多种金属矿物组成，主要是胶状、块状褐铁矿填隙大量的微细粒及胶状锡石，同时伴生有磁黄铁矿、黄铜矿、辉铋矿、黄铁矿、毒砂等金属矿物，脉石有萤石、石英、绿泥石等。

  

图1 嵌布在块状褐铁矿中的细粒锡石集合体

 

Fig.1 Fine grained cassiterite distributed in block limonite

锡铋石英绿泥石脉石矿石：以脉石中含锡石为特征，金属矿物含量很少，主要脉石是石英、长石、萤石、绿泥石、透辉石等。锡石以单体及集合体的脉状穿切矿石矿物(图4、图5)或呈浸染嵌布在绿泥石、云母矿物粒间及裂隙解理间，矿石呈浸染状及脉状构造，自形晶—半自形晶粒结构(图6)。此类矿石是矿石中锡的主要类型，分布广、含锡量高。

锡铋黄铜矿矿石：矿石呈浸染状及小团块状，以黄铜矿为主，有时局部富集，呈团粒状，黄铁矿、毒砂、辉铋矿紧密相嵌，锡石星散分布或呈断续脉状、链状集合体沿矿物粒间裂隙分布(图2、图3)。

  

图2 石英、长石沿裂隙分布的链状锡石

 

Fig.2 Quartz, feldspar and catenulate cassiterite distributed along the fissure

  

图3 黄铜矿(黄褐色)中辉铋矿、闪锌矿、毒砂、磁黄铁矿等嵌布连生关系

 

Fig.3 The embedding relationships of bismuthinite, sphalerite, arsenopyrite and pyrrhotite in chalcopyrite

  

图4 锡石集合体的脉状分布在石英、绿泥石中

 

Fig.4 Cassiterite aggregates distributed in quartz and chlorite

  

图5 分布在绿泥石及萤石接触处星散状细粒锡石

 

Fig.5 Scattered fine cassiterite distributed in the intersections of chlorite and fluorite

  

图6 自形晶粗粒锡石在石英、绿泥石中的交代结构

 

Fig.6 Euhedral coarse cassiterite in the metasomatic texture of quartz and chlorite

矿石经显微镜下观察鉴定和X衍射分析查明：矿石矿物组成复杂、种类繁多，计有37种之多。其主要矿物相对含量见表2。

 

表2 矿石主要矿物相对含量 /%

 

Table 2 Relative content of the main minerals in the raw ore

  

矿物名称含量矿物名称含量锡石1.37萤石18.33辉铋矿、自然铋0.18方解石、白云石4.77黄铁矿、毒砂0.48绢云母、白云母9.50黄铜矿、辉铜矿0.44石英32.64磁黄铁矿、磁铁矿1.06长石15.29褐铁矿、赤铁矿6.95透辉石、透闪石、角闪石1.50方铅矿0.16绿泥石5.00闪锌矿0.17其它2.16

3 主要矿物特征及嵌布关系

锡石：有黄褐色、黑褐色、黄棕色、淡黄色、无色等多种颜色，呈自形晶—半自形晶粒状、短柱状，部分呈他形晶粒状及胶状，集合体呈团粒状、鱼子状、串珠状、放射状(照片7)、脉状。锡石粒级不等，从粗粒到微粒级均有产出，但以细微粒级为主，一般粒径在0.074～0.020 mm，最细小于0.005 mm，最大大于1.5 mm。锡石与多种金属硫化物及脉石伴生，有相互包裹连生、穿切的现象，其与辉铋矿、黄铜矿、磁黄铁矿、黄铁矿关系密切，嵌布于这些矿物裂隙及矿物中。在胶状褐铁矿、磁铁矿中，锡石呈胶状产出，连生紧密，难以单体解离。此外，锡石广泛分布在石英、长石、萤石、绿泥石等脉石矿物中，呈星散浸染状或集合体的团粒状产出。其颗粒相对较粗，一般与脉石矿物比较容易单体解离。

从平衡结果可知，锡主要分布在矿泥中，其次在锡石及重矿物中，说明锡矿磨矿细度至-0.074 mm占100%后，锡石易过粉碎。矿泥中的锡石颗粒十分微细，一般小于40 μm，且多与脉石连生，故难以提高锡的回收率。铋元素分布分散，在各矿物中基本没有富集的现象，而高度分散在矿泥中，与脉石矿物连生。因此，用单一重选法回收铋较困难。

辉铋矿：他形晶—半自形晶片状、羽毛状、毛发状，集合体呈纤维状不规则粒状、板状、脉状，一般粒径在0.074～0.04 mm，部分小于0.04 mm和大于0.5 mm。辉铋矿较为分散，无富集现象。其产出形式有的呈浸染状(照片8)分散在各种矿物中，如黄铜矿、磁黄铁矿、黄铁矿等矿物边缘裂隙中；有的填充在矿物粒间和空洞中，常构成矿石的填隙结构。另外，辉铋矿与脉石矿物伴生，在多种脉石中分布较广泛，与它们紧密连生。由于脉石矿物比重较轻，故大部分辉铋矿在摇床重选中易于进入尾砂，难以富集回收。

  

图7 锡石柱状集合体的放射状结构

 

Fig.7 Radial structure of the pillared aggregates of cassiterite

  

图8 褐铁矿(深褐色)中的浸染状片状辉铋矿

 

Fig.8 Immersed flaky bismuthinite in limonite

黄铜矿：在矿石中呈中细粒浸染状产出，铜黄色不规则粒状、乳浊状及集合体的脉状小团块状，其粒级大小不等，一般粒径在0.2～0.074 mm，粗粒大于2mm，细粒小于0.005 mm。黄铜矿的产出分为两种情况：其一，呈浸染状分布在各种矿物的裂隙及粒间或填隙在也隙中，与多种矿物如黄铁矿、辉铋矿紧密连生，这是该矿石中主要的铜的产出形式，在一定的磨矿细度下有利于单体解离回收；其二，部分黄铜矿在闪锌矿及磁黄铁矿中呈微细的线状、乳浊状析出，像星点一样散布在闪锌矿或磁黄铁矿中，因此，该种黄铜矿是难以单体解离回收的，黄铜矿常沿其边缘裂隙蚀变成辉铜矿和蓝辉铜矿。

黄铁矿：在矿石中呈中细粒浸染状产出，自形晶—半自形晶粒状及碎屑状，一般粒径在0.5～0.1 mm，粗粒在1～2 mm。黄铁矿在矿石中一般星散分布，很少富集成块或呈集合体的团粒产出，常与毒砂、黄铜矿、辉铋矿、闪锌矿共生。黄铁矿氧化后形成矿石中的褐铁矿。

磁黄铁矿：反光显微镜下呈浅玫瑰红色，非均质，具聚片双晶及强磁性质。半自形晶—他形晶不规则粒状，集合体呈致密粒状及块状，粒径不等。一般0.5 mm左右。磁黄铁矿可由黄铁矿交代而成，具显著的交代残余结构。

铋在矿石中以辉铋矿为主，自然铋次之。此外，有少量铋存在于氧化物中。铋主要以显微浸染状沿金属硫化物矿物粒间裂隙填充分布，颗粒微细及连生关系复杂；其次辉铋矿是以不规则粒状集合体及团块状、脉状嵌布在脉石中，颗粒亦十分微细。

4 锡石和辉铋矿单体解离度

在矿石中没有找到银的独立矿物，经电子探针对多种单矿物分析，银主要呈类质同象存在于黄铁矿、黄铜矿、辉铜矿、方铅矿和闪锌矿等硫化矿物中。

 

表3 锡石和辉铋矿单体解离考查结果

 

Table 3 Results of the liberation tests of cassiterite and bismuthinite

  

粒度范围/mm单体/颗锡铋连生体/半颗锡铋单体解离度/%锡铋+0.51124227.698.33-0.5+0.2521351610.2611.11-0.25+0.1552421819.2318.18-0.15+0.0746416853060.0951.61-0.074+0.049038463279.6570.37-0.0414074463885.8979.57

4.3 农机技术人才短缺 核心技术研发人才以及高技能技术工人严重短缺。据调查，相关高校农业机械学科明显萎缩，慢慢转向更易招到学生的机械工程专业，而农机专业毕业生最终从事农机行业的还不足1/3；另外，人才流失严重，产业工人掌握技能单一，新技术新工艺培训跟不上。

5 主要有用元素赋存状态

矿石中锡元素主要以锡石，其次有少量黄锡矿及胶状锡产出。锡矿物分布广泛且十分分散，颗粒微细，与多种金属硫化物、铁矿物及脉石矿物有关。赋存于矿物颗粒间及裂隙间，有时亦填充或被包裹在其他矿物中，形成包裹嵌布等复杂的嵌布关系。因此属难选的锡矿类型。

 

表4 锡化学物相分析结果 /%

 

Table 4 Chemical phase analysis of tin

  

物相名称锡石中的锡硫化物中的锡胶态的锡硅酸盐中的锡总锡含量1.09880.00550.0040.01551.1238分布率97.770.490.361.38100.00

萤石：主要呈浅紫色、玫瑰红色，其次为无色。自形晶粒状、柱状，集合体呈脉状、团粒状，粒径一般在1～0.2 mm，有时局部富集成块状，但多为星散浸染状产出。锡石与萤石关系密切，多在其边缘粒间分布，亦见包裹其中。

铜在矿石中主要以黄铜矿形式存在，少量以辉铜矿和蓝辉铜矿形式存在。

为了解锡石和辉铋矿的单体解离情况，对不同粒级的样品进行了单体解离度考查[5]，结果见表3。

6 锡铋元素的平衡分配

为了解锡、铋元素在矿样及主要矿物中的分布情况，对细度为-0.074 mm的矿样进行了人工重砂淘洗、分离、提纯后进行化学分析。据分析结果进行了元素的平衡分配，结果见表5。

 

表5 锡、铋元素的平衡分配表 /%

 

Table 5 Distribution of tin and bismuth in minerals

  

矿物名称产率品位锡铋分布率锡铋矿泥85.280.5090.13944.6684.16粗粒的石英、长石11.360.5190.0706.075.65粗粒的绿泥石及深色轻矿物0.2811.000.5923.171.18粗粒的褐铁矿+金属硫化物1.832.3940.1894.512.45粗粒的锡石+重矿物1.2532.340.73941.596.56合计100.000.9720.141100.00100.00

2.3 主要照顾者不同时间点SDS得分的情况 治疗后，组内比较显示各组不同时间点的两两比较的差异均有统计学意义(均P<0.05)。组间两两比较显示，治疗1个月时，早期组和晚期组、早期组和对照组SDS得分差异比较均有统计学意义(均P<0.05)，晚期组与对照组差异无统计学意义；治疗3个月时3组两两比较的差异均有统计学意义(均P<0.05)。见表5。

从考查结果可知：锡石和辉铋矿的嵌布粒度普遍微细，在粗粒级中其单体解离度不高。

7 结 论

(1)湖南省某锡多金属矿属中高温热液裂隙充填交代型脉状矿床,其特点是伴生组分复杂，矿物以细粒嵌布为主，矿物嵌生关系紧密,属难选的锡矿类型。

(2)矿石中有用组分主要为锡和铋，其次为铜、萤石和银。锡、铋、铜分别以锡石、辉铋矿、黄铜矿赋存，银以类质同象赋存于多种硫化矿中。

（1）心理护理：患者入院后，会由于患处疼痛和活动不便，产生不同程度的急躁和抑郁情绪，严重影响了患者病情的治疗。因此，护理人员要以亲和的态度，像对待亲人般对待病人，与患者多进行沟通和交流，了解每一个患者的需求，安抚患者的情绪。

那夜里，艾莉坐在街心公园的长椅上，喝掉一瓶红葡萄酒。她想象着那些晶莹剔透的紫葡萄被人采摘，运输，入桶，发酵，装瓶，最终成为人类刺激神经、放松神经和抚慰神经的神奇液体。每一滴葡萄酒都是一颗葡萄的血液。每一瓶葡萄酒里都藏着无数颗葡萄死去的生命。葡萄酒为人类而存在。葡萄为人类而存在。事实上，世上所有东西，都为人类而存在。

(3)由于锡石性脆，若一次性将矿石磨至较细粒度，会导致锡石的过粉碎，不利于重选回收锡石。

(4)开发利用建议：首先在较粗磨矿细度时采用混合浮选回收辉铋矿和黄铜矿等硫化矿，混合精矿再磨后分离、精选，银伴随硫化矿一起综合回收；浮硫尾矿再浮选回收萤石，最后采用分级重选法回收锡石。

6890N气相色谱仪，配ECD检测器（Agilent，美国）；HY－5A 回旋振荡器（国华，中国）；HX－VP01 泵（恒信，中国）；FYZD100 分液漏斗振荡器（ANPEL，中国）；SENCO®旋转蒸发器（申生，中国）；ZNCLDLS250ML智能磁力搅拌器；RK 100H超声波清洗器（BANDELIN SONOREX，德国）；MS 3 涡旋仪（IKA，德国）；电子天平、移液枪、氮吹仪以及其他实验室常用仪器设备。

参考文献：

[1] 郑基俭,贾宝华.骑田岭岩体的基本特征及其与锡多金属成矿作用关系[J].华南地质与矿产,2001(4)：50-57.

[2] 徐惠长,龚述清,唐分配,等.骑田岭岩体及其包含体的地球化学特征和成矿意义[J].华南地质与矿产,2002(1)：51-56.

[3] 黄革非,曾钦旺,魏绍六,等.湖南骑田岭芙蓉矿田锡矿地质特征及控矿因素初步分析[J].中国地质,2001(10)：30-34.

[4] 国土资源部.钨、锡、汞、锑矿产地质勘查规范:DZ/T 0201-2002[S].北京：地址出版社，2002.

[5] 程寄皋,陈彰瑞.选矿产品单体解离度及其统计对象[J].武汉钢铁学院学报,1994,17(2)：117-119.