1　FCC汽油加氢装置简介

中化弘润石油化工有限公司FCC汽油加氢装置,采用中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院RSDS-Ⅱ催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术。装置设计规模为600 kt/a，其中包括：600 kt/a轻重汽油分离设施、450 kt/a重汽油加氢设施、150 kt/a轻汽油碱液抽提脱硫醇设施、600 kt/a轻重混合汽油固定床脱硫醇设施。简要工艺流程见图1。

5.1 提高生产企业管理水平 农机制造企业急需提高管理水平，开拓创新，加强现代企业管理知识的学习培训，重视企业文化建设，用高品质产品赢得用户良好的口碑。通过资源整合，兼并重组扩大企业规模，形成产业集群，政府应加大扶持力度，打造行业龙头企业，支持企业技改，正确引导企业扩大产品种类，提高创新能力和品牌意识。

  

图1　工艺流程示意Fig.1　Schematic diagram of process flow

2016年12月23日车用汽油新标准GB 17930—2016发布，2017年1月正式执行。新标准国Ⅴ汽油硫醇硫指标采用博士试验，即汽油产品必须博士试验合格才能出厂，新标准实施对汽油产品硫醇硫的要求更加苛刻[1]。

2017年4月开始，产品汽油博士试验经常出现不通过问题，博士试验对于大分子硫醇比较敏感[2]，主要来源于加氢精制过程。为解决汽油产品博士试验的问题，将固定床催化剂更换为新型复合氧化物脱硫剂和硫醇转化催化剂。

2　新型催化剂

原有汽油加氢装置氧化脱硫醇单元采用固定床无碱脱臭法脱除硫醇，固定床内装填脱硫醇催化剂，催化剂载体为活性炭，活性炭为椰壳类，吸附含磺化酞菁钴的碱液后使用，需要注入活化剂并配入工业风。催化剂一般使用6个月后就要进行再生处理，再生时间长，费用高，且产生大量废水。新型催化剂为复合氧化物脱硫剂和硫醇转化催化剂,运行周期不低于2 a，无需载剂，运行过程无需再生，无需注入活化剂，仅需配入少量工业风。新催化剂性质见表1。

 

表1　催化剂性质Table 1　Catalyst property

  

项　目复合氧化物脱硫剂硫醇转化催化剂外观棕褐色条状黑色柱形颗粒规格/(mm×mm)ϕ(3～5)×(3～15)ϕ(3～5)×(3～15)堆密度/(g·mL-1)0．70～0．800．60～0．70强度/(N·cm-1)≥40．0≥50．0

2017年5月15日投用更换新剂的固定床。新催化剂投用会出现吸附温升，引入原料时要合理控制进料速率，控制好吸附温升。投用后运行效果较好，产品汽油博士试验通过。

 

表2　催化剂操作条件Table 2　Catalyst operating conditions

  

项　目复合氧化物脱硫剂硫醇转化催化剂液时空速/h-10．5～5．00．5～3．0温度/℃0～9010～90压力/MPa常压～8．0常压～8．0高径比3～5

2.1　催化剂装填

坚持生态优先 构建海河流域水资源保护与河湖健康体系………………………………… 林 超，郭 勇，李文君(13.52)

 

表3　催化剂装填情况Table 3　Catalyst loading conditions

  

项　目高度/mm装填量/t上床层　ϕ13mm瓷球1501．75　硫醇转化催化剂459027．90　ϕ13mm瓷球500．63下床层　硫醇转化催化剂579034．10　复合氧化物脱硫剂180015．00　ϕ13mm瓷球1001．25

2.2　催化剂投用

新催化剂的作用原理为加氢重汽油、轻汽油混合后先与复合氧化物脱硫剂充分接触，目的是将加氢重汽油、轻汽油中的部分无机硫脱除(MO+H2S MS+H2O)，然后进入硫醇转化催化剂将加氢重汽油、轻汽油中的硫醇等高分子的硫转化成二硫化物(2RSH+1/2O2 RSSR+H2O)，使出口混合加氢汽油产品可通过博士试验。新催化剂操作条件见表2。

从表5可以看出：①轻汽油经过碱液抽提后，硫醇硫未检测出，脱除率较高；②硫醇主要来源于加氢重汽油，此部分硫醇为重汽油加氢过程产生的高分子硫醇，循环氢中的硫化氢与烯烃二次反应生成大分子硫醇[3]； ③混合汽油经过固定床，硫醇基本全部转化，产品硫醇未检测出，处理量在100%负荷的情况下，经过固定床的混合汽油可通过博士试验,达到指标要求。

表4数据表明，新催化剂投用后，该时段装置可在100%负荷下运行，固定床各项运行参数较稳定，且操作参数均在表2中催化剂操作条件范围之内，操作条件比较缓和。

 

表4　运行参数Table 4　Operation parameters

  

日　期操作温度/℃操作压力/MPa进料量/(t·h-1)注风量/(m3·h-1)2017-08-20400．40764．32017-08-21400．39764．32017-08-22400．40744．32017-08-23420．40754．32017-08-24400．39764．32017-08-25380．40744．32017-08-26400．39754．3

 

表5　物料及产品性质Table 5　Materials and product properties　μg/g

  

日　期抽提后轻汽油总硫硫醇硫加氢重汽油总硫硫醇硫固定床前混合油总硫硫醇硫固定床后汽油产品总硫硫醇硫博士试验2017-08-2012．8-5．84．07．42．97．6-通过2017-08-2110．7-6．34．48．63．28．3-通过2017-08-2218．5-6．64．67．73．48．0-通过2017-08-2316．3-3．62．56．31．86．7-通过2017-08-2418．3-3．72．56．81．86．9-通过2017-08-2523．9-3．42．36．51．76．1-通过2017-08-2620．5-3．92．76．72．07．2-通过

运行稳定后2017年8月20至8月26日对固定床运行数据进行采集，操作参数见表4，样品分析情况见表5。

固定床反应器设两个床层，反应器内径3 600 mm，床层之间设有格栅板。催化剂装填采用常规布袋式装填，下床层底部装填复合氧化铝脱氯剂，下床层上部及上床层均装填硫醇转化催化剂，2017年5月14日催化剂装填完毕。具体装填情况见表3。

3　结　论

为满足国Ⅴ新车用汽油标准要求，中化弘润石油化工有限公司FCC汽油加氢装置固定床采用新型的复合氧化物脱硫剂和硫醇转化催化剂，产品汽油达到车用汽油新标准GB 17930—2016中对硫醇的要求，汽油产品博士试验通过。新型催化剂运行周期长，有效降低运行成本。新型催化剂的使用较好地解决了产品汽油需要通过博士试验的问题。

（2）替代治疗：SMZ-TMP（3 片，3 次/d口服）联合克林霉素（600 mg/次，静脉给药，每6小时给药1次）或阿奇霉素（0.5 g/d）。疗程至少6周。

参考文献

[1] 张广建.汽油加氢脱臭后硫醇超标的原因分析与对策[J].石化技术与应用,2006,23(5):48-51.

[2] 项玉芝,苏贻勋.硫醇及混合硫醇的博士试验灵敏度及影响因素[J].齐鲁石油化工,1995(4):294-296.

[3] 丁泳之,徐启胜,赵乐平.加氢脱硫汽油博士试验问题及对策[J].当代化工，2017,46(4):697-699.

图6提供了5种任务下的注视点X坐标、Y坐标以及瞳孔直径随时间变化的曲线图,可以看出每种任务(状态)下这些眼动特征分量呈现不同的水平和趋势,依据单个眼动特征难以区分操作者在不同时刻的行为状态.