我国环境保护标准HJ482-2009 《环境空气二氧化硫的测定 甲醛吸收——副玫瑰苯胺分光光度法》[1]对空气中二氧化硫校准曲线的斜率、截距、空白、相关系数都做了严格的要求,规定斜率必须在0.042±0.004之间，截距要求小于0.005，试剂空白吸光度在25摄氏度不能超过0.050，测定样品时试剂空白吸光度A0和绘制标准曲线时A0波动范围不超过±15%。在做校准曲线时非常容易造成斜率偏低或者偏高。本文对能影响校准曲线斜率的因素如比色管的使用、甲醛缓冲吸收液放置时间、测量时间等方面进行了详细的研究。

1 实验部分

1.1 主要仪器和试剂

主要仪器：7230 G可见光分光光度计，HHS电热恒温水浴锅。

主要试剂：甲醛缓冲吸收液贮备溶液、1.5 mol/L的氢氧化钠溶液，氨磺酸钠、二氧化硫标准溶液 （1.00mg/L),0.05%盐酸副玫瑰苯胺溶液，二氧化硫质控（GSBZ50037-95，批号 206045，0.517±0.043mg/L),实验用水均为去离子水。

主要耗材：25ml比色管、烧杯等。

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庞德曾说：“我们主要是通过把我们所称法律权利赋予主张各种利益的人来保障这些利益的。”[18]42传统意义上不以“权利”为中心的社会救助，表现为一种国家对人民的恩赐，随意而傲慢。在《社会救助法》阙如的当下，通过法律与政策的互动，塑造出与西方不同的具有本土色彩的社会救助权，并将其作为社会救助领域的“背景规范”，对于反思“效率优先”的发展策略，强调“以人为本”的核心价值均具有重要意义。

校准曲线的绘制：取16支具塞带刻度比色管，分A、B两组，每组8支，分别对应编号。A组按表1配置校准曲线、质控、质控加标。在A组各管中分别加入0.5 ml氨磺酸钠溶液和0.5 ml氢氧化钠溶液，立即加塞混匀。将A组各管的溶液迅速地全部倒入对应编号并盛有PRA溶液的B管中，立即加赛混匀后放入恒温水浴装置中显色。在波长577 nm处，用10mm比色皿，以水为参比测量吸光度。以空白校正后各管的吸光度为纵坐标，以二氧化硫的含量为横坐标，用最小二乘法建立校准曲线的回归方程。显色温度与室温不应超过3度。根据季节和环境条件按表2选择合适的显色温度与显色时间。

 

表1 二氧化硫校准系列

  

管 号 1 2 3 4 5 6 7 8二氧化硫标准溶液（1.00 m g/L)/m l 0 0 0.50 1.00 2.00 5.00 8.00 10.00甲醛缓冲吸收液/m l 10.0010.009.50 9.00 8.00 5.00 2.00 0二氧化硫含量/μ g 0 0 0.50 1.00 2.00 5.00 8.00 10.00

 

表2 显色温度与显色时间

  

显色温度/℃ 10 15 20 25 30显色时间/m i n 40 25 20 15 5稳定时间/m i n 35 25 20 15 10试剂空白吸光度A 0 0.030 0.035 0.040 0.050 0.060

2 结果与讨论

2.1 比色管的使用

HJ482-2009中规定使用10m l的比色管，但在实际操作过程发现，A管内盛装11 ml溶液，B管中盛装1 ml，将A管内溶液倒入B管后，溶液达到12 ml,再具塞，溶液充满整个比色管，摇匀比较困难，造成反应不充分，容易造成校准曲线不准确，影响数据的准确性。经过实践经验，将10ml的比色管换成25 ml的比色管后可解决上述问题，能满足实验要求。表3为在18℃、22℃、25℃、27℃时使用25ml试管进行一批试验绘制的校准曲线[2]。

 

表3 利用25m l比色管在不同温度下绘制的校准曲线

  

编号 存期 试剂空白吸光度 平均值1 临用时现配 0.042、0.045、0.046 0.0442 2 d 0.047、0.048.0.052 0.0493 5 d 0.053、0.055、0.052 0.0534 7 d 0.057、0.058、0.060 0.058

2.3 测量时间对斜率的影响

甲醛法严格规定了分析过程中环境温度、水浴温度的控制，两者相差不能超过3℃，故应提前控制好室温和水浴温度，使其温差尽可能接近。同时应提前将洗净的10 mm比色皿用超纯水调至吸光度0.000，透光度100.0，确保方便、快捷的测量校准曲线和质控的吸光度。参照表2显色温度与显色时间，显色温度为23.5℃时，显色时间和稳定时间均介于15~20min，表4为不同测量时间各曲线点消光值及斜率的影响，由表4可以看出，在稳定时间内测量的校准曲线斜率在0.042±0.004范围内，超出稳定时间后测量的各曲线点的消光值逐级下降，导致曲线斜率偏低。

在规划编制过程中，无论是否开展规划水资源论证，水资源都是规划无法回避的问题。为避免脱离论证对象，规划水资源论证的介入至少要在规划方案 （包括推荐方案和替代方案）形成之后才能进行。在规划方案形成阶段介入，由于不确定性因素较多，往往只能定性评价，很难作出定量估算。在规划方案形成和优化阶段介入，适合于综合规划和专项规划中的指导性规划；在规划编制草案形成之后介入，适合于专项规划，此时水资源论证的对象已经明确，可以对水资源配置、水资源利用作出定量分析和比选，通过规划水资源论证发现规划中存在的问题，提出进一步调整和完善规划的意见和建议。

 

表4 测量时间对斜率的影响(室温23℃，水浴温度23.5℃）

  

显色温度/℃显色时间/m i n试剂空白吸光度A 0 相关系数/r 曲线斜率 截 距18 23 0.037 0.9996 0.039 -0.0020.038 0.9999 0.040 0.00222 18 0.042 0.9995 0.040 0.0030.044 0.9992 0.038 0.00225 15 0.045 0.9998 0.042 0.0030.046 0.9991 0.043 0.00427 12 0.054 0.9994 0.044 0.0050.055 0.9995 0.041 0.004管 号 1 2 3 4 5 6 7 8 备 注r=0.9998；a=-0.001；b=0.03566稳定时间后30 m i n测量的消光值 0.0470.0490.0600.0820.1170.2200.3210.394 r=0.9992；a=0.002；b=0.03810稳定时间后15 m i n测量的消光值 0.0480.0450.0620.0820.1220.2240.3320.401二氧化硫标准溶液（1.00 m g/L)/m l 0 0 3 1.00 2.00 5.00 8.0010.00稳定时间内测量的消光值 0.0420.042 0.50 0.0850.1240.2340.3380.433 r=0.9999；a=0.00；b=0.03441

3 结语

甲醛法测定二氧化硫对实验测定操作条件比较敏感，每个条件参数甚至某些微小的操作细节都可能影响测定结果。因此，必须严格按照HJ482-2009环保标准操作，甲醛缓冲吸收液必须临用时现配，在显色稳定时间内测量等，以保证校准曲线的准确性。

参考文献

[1]环境保护部.HJ482-2009环境空气 二氧化硫的测定 甲醛吸收--副玫瑰苯胺分光光度法。北京：中国环境科学出版社，2009.

[2]魏光平，张华，刘健，郭强.甲醛法测定环境空气中二氧化硫影响因素的探讨［J］.莱钢科技，2010 年 10 月：75-76.

[3]张艳丽，王景蕊，宋保军.二氧化硫校准曲线疑难问题分析研究［J］.农产品质量与安全，2011 年第 6 期 ：39-41.