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消防服的老化及其寿命评估研究进展

更新时间:2009-03-28

我国消防人员众多,消防装备作为必须消耗品,其需求量很大。经过对消防队调研得知目前我国消防服报废机制模糊,主要依靠手感、色差等经验方法判断,可靠性低,威胁着消防员的人身安全。同时,由于消防服材料为高性能纤维,成本较高,盲目报废会浪费国家资源,也造成环境污染。使用寿命是消防服一个非常关键与重要的指标,对其进行评估尤为重要。如果未达到消防服的寿命期限而提前报废会造成资源浪费,而超期使用则会给消防员的生命安全及消防任务的可靠性进行带来严重的隐患。因此,对消防服进行老化程度诊断对于消防员安全保障、提高资源利用率有着重要意义。消防服的外层直接暴露在极端环境条件下,相对于其他各层更易受到外界环境因素的影响,是出现老化问题的主要部分,因此本文主要针对消防服常用外层织物及纤维进行研究。

1 芳纶纤维老化理论

消防队员没有特定的工作环境,日常救援工作是在各种环境中进行:从较低热辐射强度的暴露环境到相对罕见的极端热暴露环境。除此之外通常还涉及到湿度、紫外辐射、机械力作用、化学试剂,甚至毒气烟雾。常用消防服外层面料芳纶纤维在这些环境因素作用下会发生一系列老化,主要体现在形貌变化、结构变化和性能变化3个方面。

①治疗3个月后,测定并记录两组患者治疗前后各项心功能指标,主要包括左心的射血分数(LVEF)、左心室收缩末期的内径(LVESD)和左心室舒张末期的内径(LEVDD),并进行比较分析。②治疗后对两组患者的临床治疗效果进行评估,显效即患者的临床症状、体征完全得到改善甚至消失,心功能在2级及以上;有效即患者的临床症状、体征与治疗前相比,得到了明显的改善,心功能处于1级以上;无效即患者的临床症状、体征、心功能均未得到改善甚至加重。治疗总有效率为显效率与有效率之和,治疗总有效率=(显效例数+有效例数)/总例数×100.00%[2]。

1.1 形貌变化

外界因素造成消防服老化直接表现在纤维表面。Parimala等[1]研究了 Kevlar-49在热氧化环境中0.5~260.0 h后纤维表面形貌的变化,发现材料受热氧化作用后,其纤维表面生成孔洞,局部变薄。Jain等[2]研究了热老化对 Nomex纤维的残余效应,发现受热后纤维表面出现纵向开口、孔洞、材料沉积等现象。刘君杰[3]选取 Kevlar、Nomex等纤维进行光热老化实验,探讨纤维表面特征:随着光照时间的延长,Kevlar纤维断头形貌发生较大变化,分散状的原纤化劈裂非常严重,纤维皮层原纤有明显的脱落,树状原纤化劈裂破坏特征非常明显;而Nomex纤维则不同,仍然表现出脆性断裂的形貌;经过长时间的光照,2种高性能纤维表面会产生大量的缺陷,引起较大应力集中的表面缺陷是导致纤维力学指标下降的最主要因素,同时纤维内部也会产生缺陷。

为了与原方案对比,仍采用原来的刀盘网格模型,用原先的单元尺寸对异形刀片重新划分网格,并和刀盘网格模型组合后形成优化方案3的CFD模型。设置相同的边界条件,待流场稳定后测得一个旋转周期内刀片上的扭矩,如图14所示。

Guillaume等[4]研究了经过不同表面处理的 2种芳纶纤维在碱性环境中的老化情况。材料经老化实验后通过扫描电子显微镜(SEM)分析得出:表面处理似乎限制了Technora纤维在pH值为11的碱性环境中体积的下降和表面退化。而Twaron纤维表面处理程度更高,限制其表面退化和体积的下降,使该纤维的耐久性能在pH值为11和9的碱性环境中只受到轻微的影响。

1.2 结构变化

纤维的结构变化直接导致其性能的好坏。Jain等[2]研究了热老化对Twaron纤维的残余效应,等温老化的纤维的X射线数据显示其晶格发生变化,结晶度下降,等温老化还导致质量损失。对Twaron的数据进一步研究发现热诱导效应被温度和累计曝光时间控制。类似的,彭涛[5]也做过这方面研究,在不同温度下制备出不同老化程度的芳纶Ⅲ试样,并对其进行结构分析,得出:随着温度的升高和热氧老化时间的延长,芳纶Ⅲ的强度保留率降低,纤维聚集态结构发生重排,老化纤维断裂方式从劈裂断裂发展为脆性断裂;而芳纶Ⅲ的化学结构并未发生明显变化。

Gu[6]对芳纶纤维的耐紫外线性能进行了研究,发现芳纶纤维在紫外辐射后,紫外波段的能量使波长分别为340和306 nm的酰胺键中的—C—O—和—N—H—键发生断裂,导致力学性能有明显的下降。同样,历世能[7]模拟 PPTA(对位芳纶)纤维在短时间内的UV老化实验,研究了不同UV辐射时间对PPTA纤维结构的影响,得出:UV老化后纤维表面刻蚀、光诱发酰胺键断裂与氧化,以及末端基团的分离,导致PPTA纤维力学性能下降,且UV辐射主要造成PPTA纤维的皮层结构老化。

从国内外相关研究可知,众多学者从外界环境因素以及织物类型方面来分析对消防服各项性能的影响,但多局限在1种因素或少数2种复合因素。而消防服作为功能性服装,需要满足多种性能需要以应对火场的复杂环境,因此,需要拓展所研究的老化因素种类及复杂程度,更加科学地、充分地描述消防服在实际使用环境中的阻燃性、热防护性、力学性能的退化历程及其老化机制。

崔志英[27]将BP神经网络模型运用到消防服的热防护性能预测研究中,以外层、防水层和隔热层织物的厚度、面密度、导热系数等12个物理指标作为输入参数,以多层组合织物的TPP值为输出参数,中间的隐含层神经元为6个,并经过试样的训练和验证,建立了消防服用多层组合织物的热防护性能预测模型,实际值与预测值的相关性系数为0.962。

刘君杰[3]选取 Kevlar、Nomex等纤维进行光热老化实验,发现Kevlar纤维在低温范围内出现了一个明显的次级转变峰,定义为γ松弛,相应于纤维无定形态部分次级玻璃化转变。这个低温转变与Kevlar纤维主链上的C—C键运动有关。热处理对其动态热力学性能的影响没有明显规律。Kevlar纤维在300℃之前的断裂强力保持率是非常高的,达到70%左右,而 Nomex纤维在光照处理200 h以后,其断裂强力和断裂伸长保持率只有未经过光照处理原样的20%~30%。

1.3 性能变化

张楚旋等[13]在温度80℃和相对湿度85%的湿热环境中进行老化实验,研究芳纶Ⅱ和芳纶Ⅲ(杂环芳纶)湿热老化对拉伸强度的影响,试样老化2 500 h后测试Kevlar、Armos和 F-12纤维的吸湿性能、拉伸强度、断裂延长率以及弹性模量,结果表明:经湿热老化实验,3种芳纶的性能均略有下降。

1.2.2 核密度估计法(KDE) 核密度估计法(KDE)是基于密度的空间点模式分析方法中应用最为广泛的一种非参数估计方法.核密度方程的几何意义为:密度分布在每个xi点中心处最高,向外不断降低,当距离中心达到一定阈值范围(窗口的边缘)处密度为0.运用该原理对每一个样本点进行计算,将相同位置处的密度进行叠加,得到点要素在整个区域的分布密度[24].网格中心处的核密度为窗口范围内的密度和:

法律制度是每个国家根据各国的经济文化与历史因素为背景制定的。全球的法律体系大致分为两类:英美法系与大陆法系。英美法系一般不通过立法做出具体会计规定,更多注重的是公允性与真实性,强调向社会大众反映真实的公司财务状况,其会计准则拥有更多的创造性,适应性与灵活性。相比大陆法系(中国,德国),将会计准则纳入国家法律体系之中,涵盖方方面面的具体规则,更多地注重会计准则的合法性与准确性,灵活程度与市场适应能力也将会受到一定限制。

Yue等[10]对处于大气和真空 2种环境中的Kevlar-29纤维进行热老化实验,结果表明:在大气环境中,纤维的拉伸强度和拉伸应变随着温度的升高而降低。当温度恒定时,拉伸强度和拉伸应变不随加热时间而变化。杨氏模量不受热处理的影响。在真空中,热处理对纤维的拉伸性能没有任何影响。刘震等[12]对天然橡胶NR和PPTA纤维热空气老化后力学性能变化进行了研究,发现PPTA纤维的力学性能保持率远大于NR。

刘晓燕等[12]总结概括了国内外芳纶纤维的热、光老化研究现状,尤其指出紫外辐射相较于其他因素对纤维老化作用更明显,应加强其耐光性方面的研究,探索相应的防护改进措施。

热老化是芳纶纤维最主要的老化形式之一,Hoschke[9]根据消防员的热负荷将火场环境分为3类:常规环境(相当于炎热的夏天)、危险环境(燃烧的建筑物外消防员正常工作环境)、紧急环境(接近火或接触火的环境)。目前相关研究中,热防护服装的老化研究主要集中在高强度的人工加速老化,针对自然老化的研究较少。

Derombise等[14]在碱性环境基础上加入水分因素研究Twaron1000纤维在不同湿、碱性环境(海水、去离子水,pH值为9和11)中的老化行为。利用傅里叶变换红外光谱仪和黏度测量法测试其水解以及拉伸性能,结果表明,纤维的抗拉强度随着老化时间呈指数变化,而模量保持不变。

目前研究多集中在热老化对芳纶纤维的影响,且对纤维各项性能变化分析得出的结论也较为一致。但纤维老化的因素不够丰富,缺乏摩擦、洗涤、烟尘等因素对芳纶纤维的影响,而且针对纤维内部结构变化的研究不够清楚,还需要系统深入的对芳纶纤维的老化降解机制和性能做出进一步的分析。

2 消防服用织物老化研究现状

莫西沙星组临床总有效率显著高于左氧氟沙星组,差异具有统计学意义(χ2=6.27,P<0.05)。见表3。

2.1 热老化作用

Andrey[19]提出一种模拟在强热流下消防服热湿传递模型,目的是研究热湿耦合作用对热防护性能的影响,模型能计算并表示出当纤维暴露在高强热流下以及冷却时的温度与含水率分布。该研究还预测了消防员在强热流下达到二度及三度烧伤的时间,并建立了完整的“火—织物—空气层—皮肤”系统模型。

20 世纪 70年代早期,Perkins[16]研究了低热辐射作用下单层织物的热传递方式,并进行了不同热强度下的热重分析,研究表明,在低热辐射下,织物面密度影响服装的热防护性能。Song等[17]研究了暴露于热流量为6.3~8.3 kW/m2下的织物系统的热防护性能,发现在热辐射结束后,储存在服装系统中的热量仍可造成皮肤烧伤,且会显著降低服装的热防护性能。杨海燕[18]针对热辐射对消防服用织物热防护性和耐久性进行了研究,选取 NomexⅢA和国产芳纶作为外层织物,测试织物表面温度、断裂强力、撕破强力和断裂伸长率等各项基本物理性能的变化。得出:NomexⅢA隔热性比国产芳纶更好,热辐射强度为6.5 kW/m2时,织物的强力保持率较高,且TPP(热防护性能)值增大;热辐射强度为9.7 kW/m2时,织物断裂强力及撕破强力随热辐射时间增加而显著下降,断裂伸长率也下降。

2.2 光老化作用

孟瑾[20]研究了日晒对消防服织物性能的影响,以芳纶和NomexⅢA为实验对象,研究不同辐照度、辐照时间对其物理性能、表面外观性能、热学性能和力学性能的影响。结果表明,日晒后织物经纬密度均增加,织物收缩,厚度增加,面密度减小;形成色差;表面抗湿性能均下降了1级;TPP增加,热防护性能提高;撕破强力总体上呈现下降趋势。

2.3 湿热老化作用

Barker等[21]研究暴露于 6.3 kW/m2热流量下,消防服织物吸收的水分对其热防护性能的影响,并讨论了不同透湿性能的织物所含水汽对预测二度烧伤的影响以及总热损失。结果表明:在实验条件下,添加水分相对较少时(占整体消防服质量的15%~20%),水汽对热防护性能的负面影响最大。曹娟等[22]研究了湿态下消防服用织物的热防护性能,选用3种常见消防服多层结构面料,暴露在强度为15.4 kW/m2的热辐射下,通过皮肤烧伤模型预测二度烧伤时间,比较不同面料吸湿后热防护性能的变化。得出:隔热舒适层较厚的织物在含水率为45.9%时,二度烧伤时间达到了最小值,隔热舒适层相对较薄的2种织物在含水率分别为20.0%和24.2%时,二度烧伤时间也达到了最小值。随着织物含水率继续增大,二度烧伤时间呈上升趋势。

2.4 光湿及光热老化作用

马春杰[23]选取4种不同外层织物与 PTFE(聚四氟乙烯)膜、隔热毡和阻燃粘胶组合成消防服,设计光湿复合和光热复合老化实验。得出:随着光照时间及润湿度增加,织物表面色彩变深,撕破强力和断裂强力减小,热防护性能变好,且不同成分织物存在差异性;光热老化对织物色差值影响显著,随着光照时间及热辐射时间的增加,撕破强力和断裂强力均减小,外层织物及组合层的 TPP值增大。最后,建立光、湿、热3种环境因素交互作用下消防服色彩与力学性能的关系模型。结果表明,各模型均表现出较高的拟合度,其预测误差均值在2.0% ~7.2%范围内。

2.5 热与摩擦老化作用

2015年,韩伦[24]通过使用改造后的 TPP热防护性能测试仪和自主发明的热防护织物模拟损伤摩擦器对芳纶ⅢA、芳纶982、芳纶与阻燃粘胶混纺织物和Kevlar-PBI 4种主流消防服用织物进行实验室损伤模拟,研究热辐射和摩擦对其厚度、空气层、面密度、透气性、透湿性和结晶度的影响,从而得出热防护性、拉伸强力和撕破强力的变化趋势。

Arrieta等[8]对 Kevlar(R)-PBI混纺织物的水解和光化学老化行为进行了研究,衰减全反射红外光谱分析光化学老化样品显示Kevlar纤维的酰胺键断裂伴随着光氧化反应。断裂强力曲线的重叠部分表明在恒定温度下,随着辐照度增大,光解物产生了“屏幕效应”,说明恒温下断裂强力不受相对湿度变化的影响,水分的吸收不是降解动力学速度控制的关键因素。衰减全反射红外光谱分析揭示了新的吸收带的出现是因为在湿度发生改变后酰胺键水解过程中羧酸基团的产生。—COOH键的相对强度不随暴露时间而变化,表明在降解过程中除了水解之外还有竞争复合反应发生。

3 消防服寿命预测方法进展

消防服老化的评定包括定性评定和定量评定。不同消防服材料之间耐老化性能的比较为定性评定,而对消防服进行使用寿命预测则为定量评定。由于消防服恶劣的使用环境条件,对其性能可靠性要求很高,因此,消防服的定量评定已成为消防服老化研究的一个重要部分。

众所周知,消防服的使用环境十分复杂,在热、光、湿、紫外线、应力等环境因素的综合影响下,消防服面料非常容易受到损伤,尤其是其阻燃外层面料。自然老化研究耗时长且因素不可控,重复性低,Jorg[15]通过人工老化实验证实了通过改变温度来缩短测试时间的可行性,为老化研究提供了有效途径。

3.1 水蒸气透过率预测方法

EI等[25]选取 e-PTFE/Nomex防水透气层作为研究对象,老化实验设置为190~320℃范围内的5个温度,然后进行拉伸性能、梯形撕裂强力以及防水透气层的水蒸气透过率变化测试。该材料性能的改变与Nomex纤维降解有关。在220℃以下,水蒸气透过率随时间增加而下降,而温度高于220℃时水蒸气透过率大于未老化试样的水蒸气透过率,这与水蒸气透过率相关的2种现象有关:即e-PTFE层压板的气孔闭合和裂缝与孔洞的产生;因此,利用防水透气层的老化可预测防护服寿命。

话还没说完,某博士就把我拉到了门外,严肃地说,这话可不能说,当着那么多人的面,你这不是让他老人家丢人吗?

3.2 色彩预测方法

Rezazadeh等[26]选取未染色和染色2种外层面料与防水透气层和隔热层组成复合结构进行热老化实验。结果表明:外层面料经过单次热辐射和多次热辐射后拉伸强度和色彩均不同,且二者存在相关关系。在同一温度下多次暴露比单次暴露相同时长的破坏性低,因此,织物色彩可以作为非破坏性评估消防服外层面料老化程度的指标。多数学者只是针对防护服寿命预测的方式做出了假设,并未实现实际可行的预测模型。部分学者在此基础上进行大量研究,得出了老化程度可量化的预测模型。

3.3 BP神经网络模型

全面贯彻落实“三条红线”,编制完成《太湖流域水量分配方案》并通过了水利部审查,启动新安江水量分配方案编制工作,认真做好最严格水资源管理制度考核、评估各项准备工作;完成水资源监控能力年度建设任务,部分站点已投入运用;积极推进上海迪士尼等重点项目取水许可管理,加强水资源论证,许可项目水量平均核减15%左右,组织完成节水型社会建设试点中期评估和验收有关工作;《太湖流域水功能区管理办法》经水利部印发实施,有力促进了太湖流域的水功能区监督管理工作。

3.4 线性关系模型

杨海燕[18]对热辐射作用下消防服色彩变化与强力保持率间的关系模型进行了研究。选取常见消防服用外层织物NomexⅢA和国产芳纶进行不同热辐射强度(6.5、9.7、17.2 kW/m2)的老化实验,然后测试其力学性能变化绝对值与欧几里得距离ΔΕ,在Lab空间中的欧几里得距离ΔΕ计算公式见式(1),使用Lab中的2个颜色特征值

 

再计算出织物力学性能变化的绝对值|△S|,找出二者的相关系数并分析二者的回归关系,得到回归方程如下:

 

式中:S为原始试样力学性能值;S′为热辐射后试样力学性能值;m为ΔE的偏回归系数;n为常数项的偏回归系数。

通过式(2),可以建立基于 Matlab软件的热辐射前后织物力学性能与颜色变化间关系的预测模型,从而非破坏性地评价消防服的生命周期。在此基础上,孟瑾[22]对日晒作用下辐照条件与消防服色彩、撕破强力变化率间的关系模型进行了研究,建立了基于Matlab的辐照条件与色差、撕破强力变化率之间的预测模型。马春杰[23]对光、湿、热3种环境因素交互作用下消防服色彩变化与强力保持率间的关系模型进行了研究,选取4种常见消防服外层织物与透气层、隔热层及舒适层组成复合结构,设计了光湿、光热复合老化实验,测试织物的表面色差、物理力学性能以及TPP值,最终建立了织物色彩变化与强力保持率之间的关系模型。

4 结束语

国内外针对消防服生命周期的研究起步均较晚,近些年来才开始开展消防服用织物老化检测技术的研究工作,到目前为止相关研究也不多。基于主观经验的寿命预测不能起到很好的作用,综合考虑现有的消防服人工加速老化实验以及寿命预测模型,可以得到以下几个指导原则:

①现有老化模拟实验一般只考虑了单一因素或2种因素对消防服用织物性能的影响,而消防服在实际穿着时接触的环境极为复杂,受到热辐射、水分、日晒、摩擦和化学品等多种因素共同作用,其老化机制和性能变化也更为复杂,因此,应同时考虑各种因素对老化影响的复杂性,试图从机制角度建立完善的老化机制模型。

②基于数据驱动的BP神经网络模型应当在机制描述不能实现的情况下,再辅助数据驱动的思想,从数据中挖掘规律。

传统的小学语文课堂教学只要求学生进行基础知识的掌握,而课堂形式也不够多样化,这样单一的课堂教学不仅不容易提高学生的核心素养,而且甚至都无法提高学生对语文学习的积极性。所以教师注意完善课堂教学,例如运用兴趣引导法、情景模拟法、自由问答法等多样化的教学手段,营造出和谐融洽的课堂氛围。

③现有研究得出的消防服老化模型多以色彩变化为判断的指标较为主观,判断结果因人的感觉和经验不同,或织物本身的颜色、色牢度不同可能存在差异,并不能达到直观、准确的预估消防服的剩余寿命,及时给出报废提示。因此,有待结合机制深入研究寻找更为有效的寿命特征参数,从微观结构着手,实现非破坏性的在线快速预估方法。

其中两电平VSC的接地需求包括2个方面:(1)交流侧滤波器的接地需求;(2)直流侧电容的接地需求。由于VSC电平数少,采用高频脉宽调试方式,开关频率高,换流器出口将含有较大的高次谐波,需在变压器阀侧加装较小容量的高频谐波滤波器。VSC在直流线路上有集中电容,可采取电容中点直接接地或通过组件接地的方式,如图1所示。

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谭欣欣,崔志英
《毛纺科技》 2018年第05期
《毛纺科技》2018年第05期文献

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