聚羧酸减水剂因其具有掺量低、减水率高等优点而受到越来越广泛的关注[1-2].其中，聚羧酸减水剂结构与性能的关系一直是研究的热点[3].聚羧酸减水剂分子链在水溶液中电离后，羧酸根等官能团使得聚羧酸分子主链带负电荷，在水泥浆体中通过电荷相互作用而吸附在水泥颗粒表面，静电斥力作用及其侧链提供的空间位阻作用会破坏水泥颗粒间的絮凝结构，使得水泥浆体产生较好的分散效果[4-5].

聚羧酸减水剂分子结构可设计性强，为其性能优化提供了多种途径，如减水率的提高，混凝土早、后期强度的发展，甚至对混凝土自收缩和干燥收缩的控制等[6].因而，深刻理解聚羧酸减水剂分子结构及其对水泥浆体吸附-分散性能以及水泥水化进程的影响，显得尤为重要.王子明等[3]研究发现：聚羧酸减水剂的最佳主链长度受侧链长度影响，侧链越长，达到最佳性能时所需主链长度越短.然而，聚羧酸主链电荷密度对水泥浆体流变性能以及水化性能的影响，尚有待进一步研究.

基于以上总结，本文主要通过水溶液自由基聚合法合成了一系列不同羧基密度的聚羧酸减水剂(PCE)，并研究了不同羧基密度的聚羧酸减水剂对水泥浆体流变性以及水泥水化性能的影响.

1 试验

1.1 原材料

水泥：根据GB 8076—2008《混凝土外加剂与水泥适应性》，采用混凝土外加剂试验专用的基准水泥——纯硅酸盐水泥，其比表面积为312m2/kg，化学组成*本文所涉及的组成、掺量和比值等除特别指明外均为质量分数或质量比.及主要熟料矿物组成见表1.

 

表1 基准水泥的化学组成及水泥熟料的矿物组成

 

Table 1 Chemical and mineral compositions of cement w/%

  

ChemicalcompositionMineralcompositionSiO2Al2O3Fe2O3CaOMgOSO3Na2Oeqf-CaOC3SC3AC2SC4AF21.844.272.6563.642.162.430.560.5453.455.9823.968.09

异戊烯醇聚氧乙烯醚(TPEG)，其相对分子质量为2400；以丙烯酸为不饱和小单体，过硫酸铵为引发剂，巯基丙酸为链转移剂.

1.2 不同羧基密度聚羧酸减水剂的制备

调整丙烯酸与TPEG的摩尔比，通过水溶液自由基聚合法合成不同羧基密度的聚羧酸减水剂.将80g TPEG和100g水加入带有温度计和回流冷凝器的四口反应瓶中，水浴加热升温至80℃后，分别滴加双氧水水溶液、丙烯酸水溶液以及巯基丙酸水溶液，滴加时间分别为2.5，2.0，2.5h；其中过硫酸铵与单体的摩尔比为0.1∶1.0，巯基丙酸与单体的摩尔比为0.05∶1.00.滴加完成后，继续保温0.5h， 冷却至30℃，向体系加入质量分数为30%的NaOH溶液，将体系pH值调节至6～7.

1.3 净浆流动度测试

由波场变换理论可知，完成瞬变电磁场到波场的变换需要一系列变量，其中，由仪器实测各个测点的感应电动势可以计算出用发送脉冲电流幅值归一化的磁感应强度随时间的变化率，对其利用数值积分进行计算得到瞬变电磁垂直磁场值，即可获得基于瞬变电磁扩散场的数据P(s,t)，U(s,q)则可以通过式(2)求解。完成波场变换后，采用地震数据处理方法对转换波场数据进行处理，得到单位测点的虚拟波场值，即可进行合成孔径成像数值计算。

高校图书馆的性质决定了其服务于教育教学改革，提高高等教育质量，推动优质网络课程资源的广泛传播和共享。在实践中，图书馆根据高校专业特点和课程安排，面向高校师生和已毕业的学生，提供优质教育资源共享和个性化网络资源服务，构建图书借还、资料查询、网络资源重组、学习指导等全方位服务，参照各大院校的做法，主要有以下几种方式。

1.4 减水剂吸附量试验

聚羧酸减水剂在新拌混凝土中的减水效果取决于其对水泥浆体的分散性及分散保持性，这与聚羧酸减水剂的分子结构有关.图1为不同羧基密度的聚羧酸减水剂对水泥净浆流动度的影响.由图1可以看出，随着聚羧酸减水剂分子中羧基密度的增加，水泥净浆的初始流动度及1h流动度均逐渐增加，当TPEG与丙烯酸的摩尔比达到1∶3后，聚羧酸减水剂表现出较高的分散能力，使得水泥浆体絮凝结构数量减少、强度降低，表现出较好的流变性能.

1.5 水泥水化热测定

采用TAM Air型八通道毫瓦级热导式等温量热仪，测定掺不同羧基密度聚羧酸减水剂的水泥浆体水化热及放热速率.在20℃恒温条件下，连续测试72h.水泥净浆的水灰比为0.4，聚羧酸减水剂的掺量为水泥质量的0.20%.

A组治疗方法：患者仰卧位，常规消毒后，选用30号1～1.5毫针针刺双侧合谷、太冲穴，患侧风池、攒竹、太阳、颧髎、地仓、颊车穴，平补平泻，同时予以TDP照射面部，每次治疗30 min，隔日一次，10次为1疗程。

1.6 XRD分析

以水灰比0.29，聚羧酸减水剂掺量为水泥质量的0.15%制备净浆试块，分别养护至1，3，28d；在各相应龄期下将试块敲碎取其内核部分，置于无水乙醇中浸泡24h，再分别将其研磨至粉末状；抽滤掉多余溶液后，置于50℃真空烘箱中干燥12h，采用D/max-B型X射线衍射仪对其进行物相分析.

2 结果与讨论

2.1 不同羧基密度聚羧酸减水剂对水泥净浆流动度的影响

利用721A型紫外可见分光光度计测定液相吸光度，根据吸附前后的聚羧酸减水剂浓度差计算出聚羧酸减水剂在水泥颗粒表面的吸附量[7-8].

这天，妻子跟我说，今年是我俩结婚二十周年。我静心算一下，我俩结婚真是有了二十年。我说，我带你去吃饭，我带你去买花，我带你去买衣服。妻子说，我不上街吃饭，我不上街买花，我不上街买衣服。这些年妻子跟我过日子很简单，什么结婚纪念日、生日之类的，忘记就忘记，想起来就上我家附近菜市场，鸡呀鱼呀的买两样，回家自个烧一烧吃一吃，就算过去了。从来没有刻意地上街吃过饭、买过花或买过衣服什么的。我们这一代人，男人女人结合在一块过日子，多的是实际，少的是浪漫。

  

图1 TPEG与丙烯酸的摩尔比对水泥净浆流动度的影响Fig.1 Influence of mole ratio of TPEG to acrylic acid on the fluidity of cement paste

2.2 不同羧基密度聚羧酸减水剂对水泥吸附性能的影响

[2] 何燕,张雄,张永娟.硫酸盐对掺聚羧酸减水剂水泥浆体流变性的影响[J].,2015,18(6):930-934.

  

图2 羧基密度对聚羧酸减水剂平衡吸附量的影响Fig.2 Adsorption isotherms of PCE on cement with different carboxyl densities

2.3 不同羧基密度聚羧酸减水剂对水泥水化过程的影响

KONG Xiangming,HOU Shanshan,SHI Zhihua.Influence of functional monomers on performance of polycarboxylate superplasticizers[J].,2014,17(1):1-8. (in Chinese)

图3为掺不同羧基密度聚羧酸减水剂的水泥浆体水化1，3，28d的XRD图谱.XRD图谱中18°附近出现的衍射峰是水化产物Ca(OH)2的(001)晶面特征衍射峰.由图3可见，随着水化时间延长，掺不同羧基密度聚羧酸减水剂的水泥浆体中Ca(OH)2生长量都逐渐增加.同时可明显看出，随着聚羧酸减水剂分子中羧基密度的增加，各龄期水泥浆体中Ca(OH)2 生长量均逐渐提高，当TPEG与丙烯酸摩尔比达到1∶8时，水泥浆体中Ca(OH)2的生长量达到最大.这是由于羧基密度越大，聚羧酸减水剂对水泥浆体吸附-分散性能的作用越强，从而使得水泥颗粒能更充分地与水接触，促进水泥颗粒的水化程度.

  

图3 不同水化龄期下掺不同羧基密度聚羧酸减水剂水泥浆体的XRD图谱Fig.3 XRD patterns of cement paste containing PCEs with different carboxyl densities at different hydration ages

2.3.2 水化放热

通过水化量热仪测试了掺不同羧基密度聚羧酸减水剂的水泥水化放热速率，并从水化放热曲线中提炼出一系列水化放热性能参数，结果见表2.表2中：tA代表水泥水化放热曲线中A点的时间，即水泥水化诱导期的结束时间；tC代表水泥水化放热曲线中C点的时间，即水化放热速率达到最大值的时间；tB为水泥水化放热曲线上B点的时间，而B点是A点和C点之间的转折点，表明此时水化加速过程的变化率达到最大值.相应地，水泥水化诱导期结束时的水化放热速率(dQ/dt)A，水泥水化加速期开始时的水化放热量QA，水泥水化加速期放热速率最大值(dQ/dt)C，以及水泥水化加速期阶段的水化放热总量QA-C等都可以从水化放热曲线中提取计算出来.水化放热曲线上A点与B点间的割线斜率定义为KA-B，代表水化加速期早期水化放热速率的加速率.

建设工程项目一般都是在露天环境中施工，因此工程项目的质量总与自然环境、施工条件和各级管理机构的状况以及各种社会因素密切相关，但是有些项目管理者只将注意力集中在工程项目的实体本身，往往忽视环境因素对工程项目质量的影响。同时，由于环境因素复杂多变，管理者很难进行准确的估计和把握，进而造成环境因素对项目质量管理的深刻干预和影响。

 

表2 掺聚羧酸减水剂水泥浆体水化放热性能参数

 

Table 2 Parameters of cement hydration extracted from the calorimetry curves of cement paste containing PCEs

  

n(TPEG)∶n(acrylicacid)tA/htB/htC/hdQdt()A/(mW·g-1)QA/(J·g-1)KA-B/(mW·g-1·h-1)dQdt()B/(mW·g-1)dQdt()C/(mW·g-1)QA-C/(J·g-1)1∶21.988.6712.680.5843.640.332.784.6489.071∶41.969.0712.770.4344.430.352.544.9090.031∶61.889.7814.570.3945.000.372.915.02103.041∶81.678.7713.250.3841.030.393.135.03105.08

从这些水化动力学参数中可以看出，不同羧基密度的聚羧酸减水剂对水泥水化动力学产生了较大影响.这一影响可以从聚羧酸分子与水泥浆体中Ca2+的络合反应效应来解释.不同羧基密度的聚羧酸减水剂对水泥浆体水化诱导期结束时间的影响较小，但是对水泥水化加速期的放热速率影响较明显，表现为随着羧基密度的增加，水化加速期早期水化放热速率的加速率KA-B、水化加速期放热速率最大值(dQ/dt)C、水化加速期阶段水化放热总量QA-C均逐渐增大.这说明，随着羧基密度的提高，掺聚羧酸减水剂的水泥浆体在水化加速期的水化程度相应提高，也就是硅酸盐相的水化程度随着聚羧酸减水剂羧基密度的提高而增大.

3 结论

(1)随着聚羧酸减水剂分子中羧基密度的增加，聚羧酸减水剂在水泥颗粒表面的吸附量逐渐增大，对水泥浆体的分散作用增强.当TPEG与丙烯酸的摩尔比达到1∶3后，聚羧酸减水剂表现出较高的分散能力，使得水泥浆体絮凝结构数量减少、强度降低，浆体表现出较好的流变性能.

(2)随着聚羧酸减水剂中羧基密度的增加，水泥浆体水化加速期早期水化放热速率的加速率KA-B、水化加速期放热速率最大值(dQ/dt)C、水化加速期阶段水化放热总量QA-C均逐渐增大.这说明，随着羧基密度的提高，掺聚羧酸减水剂水泥浆体在水化加速期的水化程度提高.随着聚羧酸减水剂分子中羧基密度的增加，各个龄期水泥浆体中Ca(OH)2生长量均逐渐提高，当TPEG与丙烯酸摩尔比达到1∶8时，水泥浆体中Ca(OH)2的生长量达到最大.

WANG Ziming,LU Zichen,LU Fang,et al.Effect of backbone length on properties of comb-shaped structure polycarboxylate superplasticizer[J].Journal of the Chinese Ceramic Society, 2013,41(11):1534-1539.(in Chinese)

[1] 刘晓,王子明,朱浩,等.新型酰胺结构聚羧酸高性能减水剂的制备与表征[J].硅酸盐学报,2013,41(8):1079-1086.

2.实习时间安排不当。酒店管理专业的学生实习时间一般为三个月到一年，长时间的实习会使学生产生一定的厌倦心理，严重影响了学生对于本行业的认识，甚至会使部分学生在毕业后出现改行的情况。

LIU Xiao,WANG Ziming,ZHU Hao,et al.Preparation and characterization of new type amide-structural polycarboxylate superplasticizer[J].Journal of the Chinese Ceramic Society,2013,41(8):1079-1086.(in Chinese)

聚羧酸减水剂的羧基密度变化会影响聚羧酸分子在水泥颗粒表面的吸附行为[9].不同羧基密度的聚羧酸减水剂在水泥颗粒表面的吸附平衡曲线见图2.由图2可以看出，随着聚羧酸减水剂质量分数的提高，不同羧基密度的聚羧酸减水剂在水泥颗粒表面的吸附量均逐渐增加，并且当聚羧酸减水剂质量分数达到一定值时，其在水泥颗粒表面的吸附量趋于饱和.聚羧酸减水剂主链上的羧基官能团带负电荷，可通过静电吸附作用吸附在带正电荷的铝酸盐表面，并且可以通过Ca2+的桥接作用，吸附在带负电荷的硅酸盐相表面.羧基密度越高，聚羧酸减水剂的吸附性能越强.这也解释了掺聚羧酸减水剂的水泥浆体初始分散性能随羧基密度增加而增大的原因.

HE Yan,ZHANG Xiong,ZHANG Yongjuan.Effect of sulfate on rheological properties of cement paste with polycarboxylate-type superplasticizer[J].,2015,18(6):930-934.(in Chinese)

水泥浆体的水灰比为0.29，聚羧酸减水剂的掺量为水泥质量的0.15%.参照GB/T 8077—2000《混凝土外加剂匀质性试验方法》，以中空柱形试模测试水泥净浆的初始流动度和1h流动度.

[3] 王子明,卢子臣,路芳,等.梳形结构聚羧酸系减水剂主链长度对性能的影响[J].硅酸盐学报,2013,41(11):1534-1539.

参考文献：

卵巢恶性肿瘤是严重威胁女性生命安全的肿瘤。美国2018年癌症发病及死亡统计结果[1]显示，卵巢恶性肿瘤是致死人数最多的妇科肿瘤。由于卵巢解剖位置较深，且卵巢癌缺乏特异性症状及体征，临床上难以早期发现、及时诊治，大部分的患者就诊时已发展至晚期，5年生存率不足30%[2]。因此，寻找新的生物靶点，为卵巢癌的早诊早治、预后评价及靶向治疗提供依据，有重要的临床意义。

[4] 孔祥明,侯珊珊,史志花.功能单体对聚羧酸减水剂性能的影响[J].,2014,17(1):1-8.

点火开关控制单元(图11)与遥控钥匙进行数据交换，作为中央网关构成了不同CAN网络的数据接口，即不同CAN网络之间的通信需要借助N73来确定信号优先权和转换为CAN信号类型。

2.3.1 XRD图谱

江豚每年4—6月为分娩期，交配行为在每年的7-9月份，出生半年以后开始逐渐断奶[10]。因此，枯水期正是新生江豚发育关键时期，如果江豚食物资源相对匮乏、抚幼的浅水沙洲相对减小，活动空间受限制，或者人类活动强烈干扰，那么母豚抚幼行为(江豚断奶行为没有停止)将维持更长时间，因此母豚进入妊娠状态机会降低。江豚交配水生态环境要求安静，水速相对静止或缓慢，因此江豚通常在夏季早晚，洲尾的滞留区、分离区或回水区交配。由于刚出生的幼豚运动能力与声呐系统发育不完善，因此江豚通常选择洲头的分流区或边滩回水区(上行船有干扰)进行抚幼活动。

[5] 向顺成,史才军,吴林妹,等.不同长度侧链的梳状结构聚羧酸盐的合成及其对新拌水泥浆体性能的影响[J].硅酸盐学报,2015,43(5):570-578.

如图1所示,SINS在甲板上滑动,舰首方向为y轴,垂直甲板向上为z轴,x轴由右手螺旋定则确定,建立SINS导航方程。

XIANG Shuncheng,SHI Caijun,WU Linmei,et al.Synthesis of polycarboxylate with different comb structures and it’s influence on properties of fresh cement pastes[J].Journal of the Chinese Ceramic Society,2015,43(5):570-578.(in Chinese)

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