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2017年昌平草莓质量安全调查分析报告

更新时间:2009-03-28

0 引言

北京市昌平区位于北纬40°,处于草莓种植的绝佳位置,光照充足,地理和气候条件优越,而东部5镇土壤属微酸性沙质土壤,透气性好,适宜草莓栽培。“昌平草莓”于2013年申请成为地理标志保护产品,目前已经形成集采摘、加工、销售、文化、科研、旅游为一体的综合性产业。前人对北京市101个草莓样品、53种农药残留进行调查分析,发现4种农残超标,但是目前没有人专门针对昌平草莓进行农残和重金属的跟踪调查。昌平草莓既影响北京地区农产品安全问题,也关系到全国草莓产业发展。为掌握昌平草莓质量安全状况,系统和持续地对影响昌平草莓质量安全的有害因素进行检测、分析和评价,2017年抽取昌平草莓样品进行农药残留和重金属检测,并进行结果分析。

1 材料与方法

1.1 取样方法

样品采集按照GB/T 8855—2008《新鲜水果和蔬菜取样方法》[1]进行抽样,样品制备参照GB/T 2763—2016《食品安全国家标准食品中最大农药残留限量标准》[2]附录A要求的测定部位进行。全区范围内累计抽检草莓样品459个,覆盖78个草莓规模生产基地和303个农户。

引理 2[12] 假设有一个7-点u与一个3-圈(u,v,w)相关联,其中d(v)=3,则u的所有的邻点除了v都是4+-点。

1.2 检测仪器

农药残留检测采用GC2010气相色谱仪(日本岛津)、Agilent 1260高效液相色谱仪(美国安捷伦);重金属元素检测采用9530原子荧光光度计(北京海光仪器有限公司)、A3原子吸收分光光度计(北京普析通用仪器有限责任公司)。

1.3 检测项目及方法

农药残留检测依据NY/T 761—2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》[3],检测项目包括α-666、β-666、δ-666、林丹、p,p’-DDE、p,p’-DDT、p,p’-DDD、o,p’-DDT、七氯、异菌脲、氟氯氰菊酯、敌稗、乙烯菌核利、三氯杀螨醇、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、百菌清、三唑酮、腐霉利、丁草胺、异狄氏剂、甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、灭多威、克百威、三羟基克百威、速灭威、甲萘威、异丙威、仲丁威、涕灭威、涕灭威亚砜、涕灭威砜等35项。

重金属元素检测依据GB 5009.11—2014《食品安全国家标准食品中总砷及无机砷的测定》[4]、GB 5009.12—2010《食品安全国家标准食品中铅的测定》[5]、GB/T 5009.13—2003《食品安全国家标准食品中铜的测定》[6]、GB 5009.15—2014《食品安全国家标准 食品中镉的测定》[7]、GB 5009.17—2014《食品安全国家标准食品中总汞及有机汞的测定》[8]、GB 5009.123—2014《食品安全国家标准食品中铬的测定》[9]进行,检测项目包括总汞、总砷、铅、镉、铜、铬6项。

农户检出11种农药,规模基地检出5种农药;共计检出农药247次,其中农户检出193次、规模基地检出54次;农户的农药检出率约是规模基地的2倍。结果表明,规模基地的农药检出种数少、检出次数少、检出率低,要好于普通农户的检测结果。分析原因,主要是由于78个草莓规模生产基地推行标准化体系建设[12],农药来源于昌平区植保站或正规农资公司,按照使用剂量合理施用农药,农药使用记录健全,严格执行农药安全间隔期,保证了草莓质量安全。

1.4 统计分析

对原始数据进行标准化处理,利用SPSS 19.0软件进行统计分析。

2 结果与分析

2.1 农药残留检测

2.1.3 规模基地与农户农残检测结果对比 2017年昌平草莓抽检涉及303个农户、78个草莓规模生产基地。本次检测的459个昌平草莓样品中,78个规模基地平均抽样2次进行检测。表3为农户与规模基地的检测结果对比。

内网安全的威胁与外网安全的威胁相比,涉及的点面更广泛,即假设内网网络中的任何一个终端、用户和网络都是不安全和不可信的,威胁既可能来自外网,也可能来自内网的任何一个节点上。所以,在内网安全的威胁下,需要对内部网络中所有组成节点和参与者进行细致管理,实现一个可管理、可控制和可信任的内网。

对459个昌平草莓样品中35种农药的检测分布进行统计,见表1。

 

表1 35种农药检测分布情况

  

α-666、β-666、δ-666、林丹、p,p’-DDE、p,p’-DDT、p,p’-DDD、o,p’-DDT、七氯、敌稗、乙烯菌核利、三氯杀螨醇、丁草胺、异狄氏剂、氯氰菊酯、溴氰菊酯、三羟基克百威、克百威、速灭威、灭多威、甲萘威、涕灭威、涕灭威亚砜、涕灭威砜0 0氟氯氰菊酯仲丁威氯菊酯氰戊菊酯异菌脲异丙威高效氯氟氰菊酯三唑酮甲氰菊酯百菌清腐霉利0 1 1 2 2 1 5 17 20 22 25 36 106 0.031 0.058 0.011~0.144 0.065~0.082 0.011~0.645 0.052~1.120 0.022~0.104 0.010~0.220 0.010~0.065 0.010~0.327 0.012~0.458 0.2 0.2 0.4 0.4 3.3 3.7 4.4 4.8 5.4 7.8 23.1

α-666、β-666、δ-666、林丹、p,p’-DDE、p,p’-DDT、p,p’-DDD、o,p’-DDT、七氯、敌稗、乙烯菌核利、三氯杀螨醇、丁草胺、异狄氏剂、氯氰菊酯、溴氰菊酯、三羟基克百威、涕灭威、速灭威、克百威、灭多威、甲萘威、涕灭威亚砜、涕灭威砜等24种农药未检出;对检出的11种农药按照检出次数从低到高进行排序,依次为氟氯氰菊酯、仲丁威<氯菊酯、氰戊菊酯<异菌脲<异丙威<高效氯氟氰菊酯<三唑酮<甲氰菊酯<百菌清<腐霉利;检出范围0.010~1.120 mg/kg,检出浓度最高的是异丙威1.120 mg/kg;检出率最高的是腐霉利23.1%。

聊了一阵子,话头转到西瓜上来了,她说:“你种的西瓜真好,甜得很。”剖了瓜,自己拿一瓣,还拿一瓣给我。我咬了两口,见上面有瓜籽,就用小指把它抠出来,瓜籽抠出来了,沾在我的指尖,我的脸也像瓜瓤子,通红通红的。

 

表2 农药残留判定

  

注:“/”表示无草莓及浆果限量值规定,*参考浆果及其他小型水果最大残留限量值。

 

氟氯氰菊酯、敌稗、乙烯菌核利、三氯杀螨醇、百菌清、丁草胺、异狄氏剂、异菌脲、速灭威、甲萘威、异丙威、仲丁威/α-666 β-666 δ-666林丹p,p'-DDE p,p'-DDT p,p'-DDD o,p'-DDT七氯高效氯氟氰菊酯氯菊酯三唑酮腐霉利甲氰菊酯氯氰菊酯氰戊菊酯溴氰菊酯灭多威克百威三羟基克百威涕灭威涕灭威砜涕灭威亚砜0.05*0.05*0.05*0.05*0.05*0.05*0.05*0.05*0.01*0.2*1 0.7 10 5*0.07 0.2*0.2 0.2*0.02*0.02*0.02*0.02*0.02*/ 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

根据GB 2763—2016《食品安全国家标准食品中农药最大残留限量》的规定,氟氯氰菊酯、敌稗、乙烯菌核利、三氯杀螨醇、百菌清、丁草胺、异狄氏剂、异菌脲、速灭威、甲萘威、异丙威、仲丁威等12种农药无草莓及浆果的限量值,因此检测过程中仅出具结果,不做判定;其余α-666等23种农药依据草莓及浆果的限量值规定,也未发现超标样品。

NY/T 5105—2002《无公害食品草莓生产技术规程》[11]中规定草莓生产上禁止使用的农药,本次检测的35 种农药中,包括α-666、β-666、δ-666、林丹、p,p’-DDE、p,p’-DDT、o,p’-DDT、p,p’-DDD、三羟基克百威、克百威、涕灭威、涕灭威亚砜、涕灭威砜、灭多威等14种农药。结合表1~2,本次检测的459个昌平草莓样品中,未发现使用禁用农药样品。

2.1.1 35种农药检测结果 检测样品前按照GB/T 27404—2008《实验室质量控制规范食品理化检测》[10]的标准对NY/T 761—2008进行方法验证,有机氯、菊酯类、氨基甲酸酯类农药的检出限均为0.01 mg/kg。

2.1.2 农药残留判定 对459个昌平草莓样品中35种农药残留结果进行判定,见表2。

1、经营性收入也称农业收入,主要源自种、养殖业的生产、加工和销售收入,占比分别为63.11%、63.54%、54.31%;

 

表3 农户与规模基地农残检测结果对比

  

农户规模基地303 156 11 5 193 54 63.7 34.6

2.1.4 35种农药风险等级划分 2016年,昌平绿昌植物医院对昌平区草莓补贴农药销售情况进行统计,销售量排名前10的农药从高到低依次是硫磺粉、辛硫磷、五氯硝基苯、多菌灵、甲萘威、异丙威、腐霉利、百菌清、氯氰菊酯、阿维菌素。参考李玲等[13]的研究,结合昌平实际农药使用情况,根据超标、检出、销量进行35种农药风险等级划分,将检测超标、检出禁用的农药划分为高风险,将检出且销售量前10名的农药划分为中风险,将其余农药划分为低风险,见表4。

本次检测的35种农药,无高风险农药;异丙威、百菌清、腐霉利划分为中风险农药;其余32种划分为低风险农药。

工科专业人才培养的主要目标是学生实践创新能力的培养。为了促进学生实践创新能力的提高,鼓励学生积极参加各类物联网竞赛和申报大学生创新创业项目。以竞赛和项目为契机,以任务和项目驱动的形式,激发学生去思考和探索,使学生将课程群的知识和技术综合起来应用,既能培养学生创新思维,又能促进学生综合实践能力的提高,学生的团队协作能力、逻辑表达能力、交流学习能力也有所增强,为后续综合实践性教学奠定基础,如课程设计、实习、毕业设计。

 

表4 35种农药风险等级划分

  

高风险中风险低风险/异丙威、百菌清、腐霉利α-666、β-666、δ-666、林丹、p,p’-DDE、p,p’-DDT、p,p’-DDD、o,p’-DDT、七氯、异菌脲、氟氯氰菊酯、敌稗、乙烯菌核利、三氯杀螨醇、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、三唑酮、丁草胺、异狄氏剂、甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、灭多威、克百威、三羟基克百威、速灭威、甲萘威、仲丁威、涕灭威、涕灭威亚砜、涕灭威砜

异丙威在草莓浆果及其他小型水果中无最大残留限量规定,但是实际草莓生产中大量使用10%异丙威烟剂,2016年该农药的销量约800 kg,在草莓补贴农药销售中排名第六,应该尽快制定异丙威在草莓上的最大残留限量标准。

(1) 本文研究讨论了工程高边坡定量风险评估技术流程及详细计算参数,对漳武高速K1+160—K1+310段边坡开挖后进行定量风险分析,估算了该段边坡的财产损失及人身伤害风险值,验证了该边坡开挖后将面临较高的失稳破坏风险,需进行加固治理。

农户6种重金属元素的最高检出浓度均高于规模基地,尤其是汞、镉的最高检出浓度远大于规模基地;农户发现镉超标样品1个,规模基地未发现超标样品。规模基地重金属检测情况良好。卢丹等[17]在昌平市售谷物、水产品、食用菌均发现镉超标样品,但是未对昌平草莓进行镉元素检测。本次检测镉超标样品来源于农户,农户的草莓种植属分散经营管理,易发生重金属污染问题,今后应该加强对普通农户的重金属监测工作。

2.2 重金属元素检测

2.2.1 重金属元素判定 对459个昌平草莓样品中铅、镉、铜、铬、汞、砷等6种重金属元素进行检测数据分析,见表5。

 

表5 重金属元素判定

  

注:*参考浆果限量值,&参考新鲜水果限量值,#参考蔬菜限量值。

 

汞砷铅镉铬铜0.01#0.5#0.2*0.05&0.5#/0.005 0.028 0.102 0.067 0.161 0.877 0 0 0 1 0 /

根据GB 2762—2017《食品安全国家标准食品中污染物限量》[15]的规定,中国在农产品中无铜元素限量值规定,所以本次检测只出具数据,不做结果判定;汞、砷、铅、铬4种元素未发现超标样品;镉在新鲜水果中的限量值为0.05 mg/kg,最高检出浓度为0.067 mg/kg,发现1个超标样品。

百菌清在草莓、浆果及其他小型水果中无最大残留限量规定,在葡萄中的最大残留限量是0.5 mg/kg,在459个草莓样品中百菌清最高检出浓度是0.327 mg/kg,已经接近葡萄2/3MRL值。草莓生产中经常使用75%百菌清可湿性粉剂,2016年该农药的销量约700 kg,在草莓补贴农药销售中排名第八,应该尽快制定百菌清在草莓上的最大残留限量标准。

将超标样品备样送至相关权威机构进行复测,检测结果也是超过限量值。对该样品草莓种植情况进行调查分析,草莓生长过程中施用粪肥,而粪便来源于自家坑棚间,曾将电池等生活用品扔进坑棚间。镍镉电池在日常生活中比较常见,对电池耐用度起到关键性作用[16]。分析该样品,可能是草莓生长过程中接触到镉污染物,从而造成镉超标。农业污染有2类来源,一是农村居民生活废物,如生活垃圾、生活污水等;二是农村农作物生产废物,如农药残留、化肥、农用薄膜等。本次镉超标样品属于农村居民生活废物造成的污染,积极推行草莓清洁生产、有效解决农业污染问题,应该作为今后昌平草莓产业平衡发展的重要环节。

其次,新教育人在积极探索阅读理论的同时,自觉地开展了许多阅读的实践与行动,为推进中国的书香校园建设和书香社会的形成,做出了重要的贡献。

2.2.2 规模基地与农户重金属检测结果对比 在本次检测的459个昌平草莓样品中,同样78个规模基地平均抽样2次进行重金属检测。将农户与规模基地重金属检测结果进行对比,见表6。

 

表6 农户与规模基地重金属检测结果对比

  

汞砷铅镉铬铜0.005 0.028 0.102 0.067 0.161 0.877 0.001 0.014 0.045 0.004 0.111 0.622 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0

腐霉利在草莓上的最大残留限量值是10 mg/kg,在459个草莓样品中腐霉利检出的最高浓度是0.458 mg/kg,但是检出106次、检出率高达23.1%。薛丽等[14]研究表明,腐霉利在温室大棚草莓中降解速率较慢,在施药后27天仍有检出。虽然本次未发现超标样品,但是检出次数频繁、检出率高、降解速度慢,依然存在安全风险。

2.2.3 6种重金属元素风险等级划分 采用单因子污染指数法[18]对6种重金属元素进行风险等级划分(表7),计算如式(1),样本量为459个。

 
 

表7 6种重金属元素风险等级划分

  

高风险中风险低风险/ 镉汞、砷、铅、铬、铜

式(1)中,Pi是重金属污染等级,Ci是实测值,C0是限量值。Pi<1,为低风险,1≤Pi≤2为中风险,Pi>2为高风险。

对昌平草莓进行重金属风险等级划分,无高风险元素;镉重金属污染等级Pi为1.34,划分为中风险等级;将汞、砷、铅、铬、铜划分为低风险元素。卢丹等[17]研究表明,昌平市售水果中未发现铅、镉、汞超标样品。本次抽样检测的草莓,均直接从温室大棚采样进入检测室,可以代表初级昌平草莓农产品的基本水平,镉为中风险元素,今后应长期对镉元素进行监测。

3 结论与讨论

3.1 昌平草莓农药残留

本次检测涉及有机氯、菊酯类、氨基甲酸酯类3个类别农药。草莓中规定的禁用、限用农药多为有机磷类农药[11],这类农药高毒高残留,在果品病虫害防治中应用广泛、对人体健康危害较大[19],而本次检测的35种农药未能涉及有机磷类农药,今后应将有机磷类农药纳入到昌平草莓日常监测范围,增加检测项目。

长脸长须汉子将凿热的钎头浸入水沟,“嗤啦”,水烫得一激灵,热汽蒸腾,汩汩流下去。长脸长须汉子抽出铁钎,继续凿。

本次检测采用NY/T 761—2008标准方法,该方法主要使用气相色谱仪、液相色谱仪。2017年年初,国家出台一系列检测新标准,目前在农药残留检测方面主要使用GB 23200.8—2016《食品安全国家标准水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留量的测定气相色谱-质谱法》[20]、GB/T 20769—2008《水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定液相色谱-串联质谱法》[21],气相色谱和液相色谱虽然定量准确,但是易出现假阳性,在定性方面难以实现多种农药同时筛查,所以实验室引进气相色谱-质谱仪、液相色谱-串联质谱仪,对于提高昌平草莓农药残留检测水平具有重要意义。

草莓中最大残留限量规定相对滞后,有些常用农药无判定依据。有关部门加快制定草莓农药残留限量标准,才能为长期开展昌平草莓农药残留检测提供技术支持。

3.2 昌平草莓重金属污染

张丽勍[22]、毛慧[23]等对草莓园中土壤重金属情况进行调查,但是针对草莓重金属污染研究较少。本次检测到1个镉超标样品,昌平草莓作为国家地理标志保护产品,对于北京乃至全国草莓产业发展具有重要意义,昌平区农产品监测检测中心制定了草莓中汞、砷、镉、铬4种重金属元素快速定量测定方法[24],今后将结合标准方法,继续进行汞砷价态方法优化,实现昌平草莓重金属元素多参数、长期监控,并不断完善《昌平地理标志产品昌平草莓》[25]等标准。

3.3 昌平草莓整体农产品质量安全情况

通过对459个昌平草莓样品进行检测数据分析,35种农药共检出11种农药、未发现超标样品,并将异丙威、百菌清、腐霉利划分为中风险农药;6种重金属元素中,发现1个超标样品,并将镉作为中风险元素长期监测。从检测情况来看,昌平草莓农产品质量相对安全。规模基地在农药残留、重金属污染方面检测情况好于普通农户,虽然农户种植面积小、产量少,但是也存在一定风险,今后还应该继续强化对农户的监测力度,加强草莓科学管理。

第二天早上,李林上学后,江帆来找刘珊珊。两人一起去超市买菜买米,江帆很热心地帮刘珊珊扛这扛那。他叹息说一直想不明白妻子为什么出轨。刘珊珊也一声叹息。

昌平草莓病虫害防治过程中,农药的风险来源;昌平草莓生产过程中,重金属的风险来源;昌平草莓风险因子监控范围等,需要结合今后检测数据做进一步深入研究。

参考文献

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刘敏,张宏雨,陈利平,薛丽,田雨超,王福乐
《农学学报》 2018年第05期
《农学学报》2018年第05期文献

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