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相同骨架相含量下W基和WC基金属结合剂烧结性能对比分析

更新时间:2016-07-05

金属结合剂一般采用铁、铜、镍、锡、钴等作为结合材料[1],具有强度高、韧性好、对金刚石磨粒把持力好、耐热性好等优点[2]。但是,由于金属元素的耐磨性相对较差,在面对钻探、切割等高负荷场合,金属结合剂工具的使用寿命会受到较大影响,因此,金属结合剂中需添加一些高强度、高硬度、高耐磨性的成分,以此提高金刚石工具的综合使用性能。这些添加成分称之为骨架相[3]

WC、TiC、W2C等是常用的骨架相材料,在制品中已有广泛应用[4]。但是,由于WC等是共价键结构,在烧结过程中,与金属元素存在着较高的界面能,会一定程度影响烧结质量[5]。W作为一种金属元素,本身具有较高的硬度和韧性,可作为骨架相材料使用,同时,W与其它金属还具有较好的相容性,在烧结时与金属元素间的扩散作用更强,理论上能提高烧结质量[6]。本文以金刚石工具中常用的WC-Cu基金属结合剂为基础,通过添加其它元素形成结合剂配方体系,并用相同重量的金属W替代WC进行烧结实验,对比研究在相同骨架相含量下两种结合剂配方体系的烧结性能,以期为金属结合剂中骨架相材料的使用提供实验指导和应用依据。

1 实验

1.1 配方设计

金属结合剂的配方组成如表1所示。其中,1#配方的骨架相为WC,2#配方的骨架相为W。

1 配方组成 (wt%)

Table 1 Formulas of the matrixes (wt%)

编号WC/WCuCoSn、Ni等1#404010合计102#404010合计10

1.2 预合金粉的热压烧结

根据表1中每种配方的理论密度和石墨模具的体积,计算出理论投料量,两种配方的试样经装料、冷压成型后,将冷压试样置于国产真空热压烧结炉内烧结,真空度为0.1Pa,压力为25MPa,烧结温度为850℃,烧结保温保压时间为6min[7],烧结试样的尺寸规格为30mm×12mm×6mm。

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1.3 力学性能测试及结构表征

图1所示为两种配方体系结合剂在相同烧结工艺条件下的力学性能对比。对比表2和图1中的数据可以看出,1#配方体系的烧结性能要略好于2#配方体系的烧结性能,但2#配方体系对金刚石的把持力相对较高。1#烧结体的相对密度高于2#结合剂烧结体,其原因为:WC的熔点为2870℃,W的熔点为3400℃,在结合剂中骨架相的比例达到了40%,占比较高。根据粉末烧结理论,烧结温度应为熔点的60%~70%,因此,当W含量较高时烧结温度也应该更高。而本实验过程中的烧结温度是相同的,都为850℃,此时,2#结合剂因为烧结温度不够,烧结过程进行得相对不充分,使得孔隙尺寸相对较大且孔隙总数较多,宏观表现为烧结体的相对密度较低。烧结不充分也导致了2#试样的三点抗弯强度、硬度等其它力学性能的降低。

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2#试样的强度损失率较低,即2#结合剂对金刚石的包镶能力要更好一些,这是因为W是一种强碳化物形成元素,当金刚石表面存在着一定量的W粉并烧结时,从750℃开始,金刚石表面就会有WC、W2C等生成,特别是在结合剂中存在着Co元素时,还会有W3Co3C、W4Co2C等生成[9],也就是说,W基金属结合剂对金刚石表面有一定的冶金结合,从而提高了结合剂对金刚石的把持力。

2 结果与讨论

2.1 烧结体力学性能分析

图3为分别含30%浓度金刚石试样的断口SEM电镜图片。由图可知,不同烧结体内结合剂基质材料在与金刚石接触时都有一定的间隙,说明对金刚石的包镶主要以机械包镶为主。1#试样的金刚石颗粒表面比较光滑,结合剂基质材料对金刚石基本没有粘覆;2#试样的金刚石颗粒表面明显粘覆有一层基质材料,其原因在于:W是一种强碳化物形成元素,在烧结过程时,W元素会与金刚石颗粒发生一定的化学反应,并且有资料表明金刚石和钨发生化学反应的热力学条件并不苛刻,普通结合剂的烧结温度即能满足化学反应的热力学条件[10]。因此,大量金属基质材料会粘覆在金刚石颗粒表面,在一定程度上提高了结合剂对金刚石颗粒的把持能力,这也与强度损失率的测试结果相一致。

2 两种配比体系烧结体的力学性能

Table 2 Mechanical properties of the two sintered matrixes

NO.相对密度(%)三点抗弯强度(MPa)强度损失率(%)硬度(HRB)1#98.551155.06411082#97.161002.7935105

采用TH300型洛氏硬度计和CMT4304液压万能材料试验机分别测试烧结体试样的硬度和三点抗弯强度;用日本D/max-rA10型X射线衍射仪对烧结体试样进行物相分析,确定物相组成;用日本JSM-6700F型扫描电镜观察烧结体试样断口形貌。通过测定空白胎体与含30%(体积分数)金刚石颗粒的烧结体试样的三点抗弯强度,从而间接计算金刚石结合剂对金刚石的包镶强度[8],用强度损失率σ来表示,其计算公式如下:

采用排水法测量烧结体试样的密度,并通过排水法测定的密度与理论密度的比值计算求得相对致密度,它是试样烧结致密程度的重要指标。

图2为两种配比条件下烧结体的SEM电镜图片。当放大10000倍时,由图可知,1#试样的烧结体断口表面处比较光滑致密,只有断裂时由于拉拔作用形成的窝状结构。2#试样的烧结体断口处存在着明显的空隙,在微观层次上比较松散。其原因在于:2#金属结合剂由于W的熔点较高,导致结合剂的烧结温度偏低。根据烧结理论,烧结体内原子扩散及迁移不充分,空位消除受到影响,在烧结时就会产生较多空洞缺陷。这与其力学性能的分析相一致。

图1 两种配方体系烧结体力学性能对比图 Fig.1 Mechanical property curves of the two sintered matrixes

2.2 空白烧结体断口形貌分析

1) 由于模拟中的阵列A、阵列B长度达170 m,因此,在评价阵型变化时无法尽数讨论线阵上的各个点的变化,为节省计算量,简化分析过程,可通过讨论阵列首、尾端的变化来衡量线阵的阵型变化剧烈程度。

图2 空白胎体断口形貌图 Fig.2 Fracture morphologies of the blank matrix

2.3 含金刚石试样断口形貌分析

两种配方体系下烧结体的力学性能如表2所示:

图3 含金刚石试样断口SEM图 Fig.3 SEM images of the diamond contained matrix samples

3

对相同骨架相含量下W基和WC基金属结合剂的烧结性能进行了对比分析,对结合剂烧结体的微观结构进行了表征,并金刚石包镶情况做了研究,主要结论如下:

式中:所用金刚石的粒度为40/45目,σB为不含金刚石的胎体的三点抗弯强度;σD为含30%(体积分数)金刚石的胎体的三点抗弯强度。

(1)在相同的烧结工艺条件下,WC基金属结合剂的烧结性能相对较好,三点抗弯强度、硬度等力学性能指标要略高于W基金属结合剂,但对于强度损失率而言W基金属结合剂要更低,即W基金属结合剂对金刚石具有相对较好的把持力。

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(2)由于烧结温度的影响,W基金属结合剂的烧结质量相对较差,烧结过程进行得不充分,SEM电镜照片表明该结合剂烧结体内具有较多的孔隙。

(3)含金刚石烧结体试样的SEM电镜照片表明,两种结合剂对金刚石颗粒的把持均以机械包镶为主,但由于W是一种强碳化物形成元素,结合剂金属基质材料会对金刚石颗粒有一定的粘覆,因此该结合剂对金刚石颗粒的把持作用相对较好一些。

从结构来看,锅炉整个受热面的布置与上海锅炉厂引进美国CE公司的技术生产的亚临界300MW的锅炉极为相似。最大的区别即从标高 8300mm到49468mm采用螺旋管圈水冷壁(螺旋升角为13.9498°)。

参考文献:

[1] 方啸虎,邓福铭,郑日升.现代超硬材料与制品[M].杭州:浙江大学出版社,2011.

[2] M.Alizadeh,E.Salahinejad.A comparative study on metal matrix compsites fabricated by conventional and cross accumulative roll-bonding processes[J].Journal of Alloys and Compounds,2015,620(25):180-184

[3] 谢德龙.深孔钻探金刚石钻头用FeCoCu预合金粉的制备及性能研究[D].湖南大学,2016.

[4] 王帅,吕智,林峰,等.WC含量对金刚石钻头胎体性能的影响研究[J].金刚石与磨具磨料工程,2014,34(6):16-22.

[5] 谢志刚,王智慧,张延军.金刚石组锯绳技术综述[J].超硬材料工程,2012,24(2): 35-39.

[6] 瞿铭. 超硬材料行业目前形势及今后发展[J]. 超硬材料工程, 2015, 27(1):39-41.

[7] XIE Delong,WAN Long,SONG Dongdong,et al.Low-temperature sintering of FeCoCu based pre-alloyed powder for diamond bits[J]. Journal of Wuhan University of Technology, 2016,31(5):56-61.

[8] 谢德龙, 万隆, 宋冬冬,等.金刚石工具用FeCoCu预合金粉组成对烧结特性的影响[J].中国有色金属学报, 2016,26(3):577-565.

[9] 孙毓超.金刚石工具与金属学基础[M].北京:中国建材工业出版社,1999.

[10] 李岳.金刚石界面金属碳化物过渡层形成机理的研究(金刚石焊接机理研究之一)[J].探矿工程,2001,(1):49-52.

谢德龙,林峰,方啸虎,潘晓毅,陈超,肖乐银,秦建新,彭少波,陈家荣
《超硬材料工程》 2018年第1期
《超硬材料工程》2018年第1期文献

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