19世纪以来，电化学分析法得到了迅速发展，1800年W.Nicholson发现的电解水现象，M.Faraday于1833年提出的著名的法拉第定律以及1889年W.Nernst提出的著名的Nernst定律，这些都为电化学分析法奠定了理论基础；1922年，捷克化学家J.Heyrovsky建立了极谱学理论，并于1924年制造了第一台极谱仪，从此开启了电化学仪器分析的时代。目前，基于电化学分析原理的电位分析法，电导分析法以及伏安极谱法广泛应用于水质检测行业[1]。而据笔者所知，目前有关电化学分析法在水质检测中应用的综述性报道比较少见。下面将对这三种方法分别进行简要介绍。

1.电导分析法

电导分析法是一种通过测量溶液的电导率确定被测物质浓度，或直接用溶液电导值表示测量结果的分析方法。它可用于测定水中电导率和溶解性总固体（TDS）。

1.1 电导率测定

水体电导率常用于间接推测水中离子成分的总浓度，常用电极法来测定。因电导率值是随温度变化而变化的，所以在使用电导率仪时要注意温度补偿以保证输出值的准确性。

1.2 水中溶解性总固体测定

TDS作为饮用水的监测指标之一，其GB方法为称量法[2]，但这种方法不仅耗时长，而且受环境温、湿度影响大。实验表明，TDS与电导率存在线性关系，故可以通过电导法来测定TDS[3]。

刘雪儿[4]，陈素军[5]等人的研究表明，电导率法测定饮用水中TDS结果与称重法实验结果两者并无显著性差异。并且电导率法不受溶液颜色，浊度，漂、悬浮物的影响，所以无需预处理就可直接测定，避免了称量法要过滤及多次恒重所带来的耗时长的弊端，值得在实验室推广。从众多的实验数据[3,4,5]可以发现电导法测定结果一般比称量法小，这是由于水样中的氯化钙、硝酸钙、氯化镁、硝酸镁等化合物具有强烈的吸湿性；此外，105±3℃不能彻底除去高矿化水样中盐类所含的结晶水，也会导致称重法结果偏大；另外水中存在的有机物一般不解离或解离极弱，会导致电导法的结果偏低。因此电导法在测定被有机物污染的水样时误差较大。

夏冰折回去，向出门右手方向前行。在花木丛中走了几步，便看到一处单独的两层小楼，小楼被大树环抱，极不显眼。再往前走，是一片花园，头顶是一条空中走廊，走廊的尽头搭在高高的围墙上，那里有一座平台，平台上隐隐有灯光。

2.电位分析法

电位分析法是一种利用化学电池内电极电位与溶液中某种组份浓度的对应关系，以实现定量测定的一种电化学分析法，可分为直接电位法和电位滴定法两种。

2.1 直接电位法

直接电位法是以Nernst方程为理论基础，通过测量电池电动势而直接求出待测离子活度的方法，其应用主要是pH计及各类离子选择电极。该法具有简便、快速且不破坏溶液中的平衡关系的特点。

为减小电动势测定误差，很多公司都推出了差分电极，通过引入溶液地电极，使用差分测量技术，用三电极取代传统的pH传感器的双电级系统，可以有效的提高分析的灵敏度和准确度。另外，由于pH与电动势直线斜率是温度的函数，所以在使用的过程中要注意温度补偿，并维持温度的恒定以确保输出结果的准确性。

2.2 电位滴定法

[12] .姜丽娟，魏建荣, 自动电位滴定法测定水中总硬度方法的研究.中国卫生检验杂志[J], 2005,15 （5）, 538-539.

[11] .林玉娜，卢玉棋, 用自动电位滴定仪代替人工滴定法测定水的总硬度和钙含量.广东卫生防疫[J], 2000,26 （2）,19-20.

窦蓓蕾[7]采用自动电位滴定仪及银电极测定水中的氯化物，具有较好的精密度及准确度，质控样测定结果可信，且比传统手工滴定法具有更低的检出限，更适用于低浓度水样的测定；又因其不受水体浊度及色度的影响，故适用于特殊水样的测定。马冬晨[8]等人利用自动电位滴定仪返滴定Ba2+来间接测定水中的SO4 2-浓度，得到较好的结果。

刘小莉[9]等人建立了一种操作简单、准确测定循环水中碱度的自动电位滴定法。实验表明该方法具有仪器操作简单、终点判断准确、灵敏度高、测量数据准确，且比手动滴定样品用量少等优点。李珍[10]等人对自动电位滴定仪检测水中总碱度的DETpH（动态滴定）和SETpH（设定终点滴定）两种模式进行了对比。指出在水中总碱度检测项目上使用SETpH模式精密度和准确度更好，尤其是中低浓度时SETpH模式下测得结果更可靠。SETpH模式下高、中、低不同浓度的水样（平均浓度为180 ～395 mg/L）精密度测得结果RSD值分别为0.15%、0.04%、0.15%（DETpH模式分别为0.19%、0.25%、0.44%），平均回收率分别为99.46%、99.38%（DETpH模式分别为95.83%、95.64%），质量控制测得值为100.34mg/L（DETpH模式为101.57 mg/L）与标准配制值100.00mg/L的相对误差为0.34%（DETpH模式为1.57%）。

早在2000年林玉娜[11]等人就提出了自动电位滴定仪代替人工滴定法测定水中的总硬度和钙含量。随后，姜丽娟[12]等人建立了一种自动电位滴定仪在线滴定水中总硬度的检测方法。实验结果表明，在DET电位滴定模式，最低检测质量浓度为1.0 mg/L，回收率为95.0% ～ 104.0%，RSD为0.88%～ 11.9%，经t检验分析，该方法与GB方法测定结果无显著性差异。倪蓉[13]对电位滴定仪测总硬度的MET（等量滴定）和DET（动态滴定）两种模式进行了对比。结果表明，MET模式在测定低硬度的样品时具有更高的准确度和精密度，滴定较高硬度的样品时采用DET模式具有更高的准确度和精密度且滴定速度要更快，节省时间。

陈弘[14]曾尝试使用自动电位滴定仪分析废水中的CODCr（化学需氧量），指出该方法比使用指示剂指示终点更为客观和准确，可以在加快分析速度的同时提高准确度和精密度。若配合高效准确的消解方法[15,16]，不仅可以提高工作效率，而且可以减轻COD实验人员的相当一部分劳动量。蒋黎娜[17]等人提出了自动电位滴定仪在线监测饮用水中的耗氧量，在MET电位滴定模式下，精密度测定结果RSD 为 2.4% ～ 3.4%。

综上所述，自动电位滴定仪在水质检测方面具有广泛应用，并能在提高检测结果的精密度和准确度的同时减轻分析人员的一部分劳动量，结合计算机技术可实现连续滴定，有效提高工作效率，值得在实验室推广。遗憾的是，目前尚未解决因溶液浓度极稀、解离常数或络合稳定常数极小时导致突跃范围过窄，从而影响精度的难题。

3.伏安法和极谱法

伏安法和极谱法是通过电解过程中的极化电流-电位或电位-时间曲线来进行定量分析的一类特殊的电解分析方法。伏安法是从经典极谱法发展而来的，两者区别在于极谱法是以滴汞电极为工作电极，而伏安法使用的工作电极是石墨电极、玻碳电极（GCE）以及铜、银、铂等固体电极，或者是表面不能更新的液体电极如悬汞电极。

极谱法中的溶出伏安法以及催化示波极谱法检出限能达到ppb及亚ppb水平，在某些金属的检测上甚至能与原子吸收相媲美，因此其在金属元素分析方面的优势日益凸显[18]。极谱法的应用不局限于痕量重金属，也可以做价态分析，还可以检测有机物和阴离子。

3.1 极谱法测定水中痕量重金属

目前水中金属离子常用检测方法有光谱法、质谱法、色谱法等[2]，但这几种分析方法存在仪器价格高、光路复杂、运行费用高、不易携带，特别是仪器一旦出现故障，维修耗时长等缺点。而电化学检测因其分析时间短、仪器设备简单、操作方便、成本低、灵敏度髙、检出限低，可实现在线监测等特点，已成为现场实时检测的重要方法之一。

阳极溶出伏安法是一种快速、灵敏、准确的微量和痕量电分析方法，该方法将预富集步骤与电化学测量两个过程有机地结合在一起，并以溶出伏安图中的峰电位和峰电流分别作为定性和定量的依据。除GB中的阳极溶出伏安法同时测定铜、镉、锌和铅外[2]，易颖[19]利用溶出伏安法快速测定水中砷，该方法检出限为0.007 mg/L，测定范围为0.03 mg/L～0.14 mg/L。。

目前市面上出现的便携式和在线重金属测定仪的原理大部分为溶出伏安法，这种仪器仪表的检出限目前最低可达到0.1 ppb，低于甚至远低于国标中规定的限值，能满足在线监测及应急检测的需求。但是这类仪器目前只可以测定二十几种金属元素。

编制企业定额要紧密联系企业内部实际情况，要与企业常用的施工工艺、施工方案全面接轨，保证定额的可操作性。贵冶1979年建厂，到现在已有30多年历史，工艺建设逐步改进，到目前已有一套完善的《设备维修作业标准》，并且对设备日常维修及技改项目的施工有丰富的经验。企业定额数据采集的来源不会像地方定额那样广泛，主要是企业内部的资料、政府部门发布的价格信息及本地市场同期的信息等。编制前首先利用计算从大量的生产经营统计数据中收集、分析、整理原始数据并建立企业定额资料数据库，有了这些支撑，材料、人工消耗、机械配置等各项指标才有依可循。

为提高极谱法在检测痕量金属上的灵敏度、简化操作、降低成本、提高监测速度和实现现场实时检测，科研工作者将目光聚焦在电化学传感技术上[20]。赵会欣[21]等人研制出一种用于监测水环境痕量重金属浓度的化学传感器，实现了锌、铁、铅、铜的同时测定。张亚莉[22]提出以差分脉冲阳极溶出伏安法，制备了氮掺杂石墨烯修饰的电极并使用该电极对稻田水溶液中镉（Cd2+）、铅（Pb2+）两种重金属的含量进行检测。

极谱法具有高背景下强抗干扰性能，是海水检测的理想方法。于庆凯[23]等人建立了一种阳极溶出伏安法同时测定了海水中Cu、Pb、Cd、Zn 4种痕量元素的方法，实验结果表明其半波电位稳定，峰形对称，方法的重复性好、准确度高，精密度（相对标准偏差分别为5.6%、4.6%、1.80%、1.98%，）与回收率（分别为98.0%～105.6%、95.3% ～106.5%、90.0% ～107.4% 和90.8%～103.5%）均满足痕量分析的要求。且极谱法可直接进样，避免了原子吸收法繁琐的前处理步骤[24]。

卡罗尔·斯奎尔思(Carol Squiers)说过：“表面看起来，照片与装置是一模一样的，但它们之间其实既有显著差异，也存在极其细微的不同。”同样地，斯各格兰德的创作过程是精细的；她并非只是在为相机制作人造装置，而是在创造一个细节至上的装置。也因此，创作一个场景，她通常需要花上半年时间。

阳极溶出伏安法还可对重金属元素进行价态分析，曹雷[25]等人建立了极谱法测定海水中总铬、铬（III）、铬（VI）的分析方法，该方法具有选择性好、灵敏度高、准确、简便的特点。铬（VI）最低检出质量浓度是0.10 μg/L，样品加标回收率在92%～102%，1.00 μg/L标准溶液测定的相对标准偏差为3.26%。

传统的教学注重知识的灌输，教学形式单一，教学内容枯燥乏味，学生在学习中极易形成疲劳和厌烦感，不利于学生学习成绩的提高。小学数学教师可以把多媒体教学引入数学课堂上，利用其鲜明的色彩即视感以及生动形象的视听效果，使数学课堂充满新鲜感和趣味性，这样，可以有效地激发学生的学习兴趣，使得学生兴致十足地投入到数学学习中去，从而提高小学数学的教学效果。

廖庆平[26]建立了线性扫描催化极谱法连续测定水中钒和钛的新方法。该法与钒、钛分别测定的方法相比，具有同时测定两种元素的优越性而且快速准确、操作简便、成本低、检测效率高。张勇兵[27]报道了络和催化极谱法测定水中痕量铝的方法，这对于研发出在线监测铝的方法具有重要意义。王志婷[28]根据砷在硫酸-碘化钾的电解质中和在一定量碲的支持下，于-0.55 V（vs.SCE）处有一灵敏的催化波，其波高与砷含量成正比，由此提出了催化极谱法测定水中砷的方法。

3.2 极谱法测定水中有机物

[3] .王翠, 刘涛利, 郑玲, 张建柱., 出厂水电导率与溶解性总固体的相关性分析.供水技术[J], 2012,6 （3）, 25-27.

陈立新[30]等人报道了一种利用极谱法分析废水和空气中的微量苯胺的方法。检出限在0.002 mg/L，远低于分光光度法的0.03 mg/L，该法精密度高、准确度好、线性范围宽、分析操作方便、省时、大大节省了实验成本，可用于废水与空气中微量苯胺的测定。

目前极谱法在果蔬有机磷农药残留方面也有很多报道[31]，将其应用到水质有机磷农药项目的检测中也指日可待。

除此之外，伏安极谱法还可以用于阴离子的测定。阴极溶出伏安法原理与阳极溶出类似，可用于测定水中氯、溴、碘、硫、氰化物、亚硝酸盐以及硝酸盐等电活性阴离子。

4.结论与展望

[2] .GB/T 5750-2006, 生活饮用水卫生标准检验方法[S].

电导率仪在测定未被有机物污染水样的TDS值时结果准确，并且方法简便，耗时短，值得在实验室推广。

自动电位滴定技术具有不受样品颜色和浊度影响，无需指示剂，可实现自动化，成本相对较低等优点，在减轻分析人员的劳动量、提高工作效率的同时还具有更高的准确度和精密度，值得推广。

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虽然光谱法和质谱法因其高灵敏度和分析范围广而作为实验室测定水中重金属离子的首选，但伏安极谱法因检出限低，仪器相对简单、运行成本低，操作简便易掌握的特点已被广泛应用在现场实时检测以及便携式仪器方面；另外伏安极谱仪不受高盐度的影响，且可用来区分不同氧化态下的金属离子，是海水重金属分析的重要手段。

电化学分析法未来主要朝着各种电化学传感器的研究上以致力于实现现场以及实时检测的目标；仪器联用是现代分析的主流，随着光谱电化学的发展，将可实现同时对物质的定性和定量分析。

参考文献：

[1] .王桂林，陶淑芸, 浅谈自动电位滴定技术发展及在常规检测中的应用.江苏水利[J], 2013, （8）, 35-38.

在测定pH和电导率时需要注意温度补偿以保证结果的准确性。

极谱法除了可以检测金属离子，还可用于有机物的检测中。李艳霞[29]研究出了一种极谱法测定水中痕量甲醛的方法。该法的检出限为0.041 mg/L，比分光光度法的0.05 mg/L低，并且RSD值为1.8%，回收率在97.0% ～ 104.0%之间，符合分析要求。

[4] 刘雪儿, 测量饮用水中溶解性总固体称量法与仪器法比较.中国城乡企业卫生[J], 2016, （179）, 69-70

参照Sayers R L的方法提取花生蛋白[27]，将其稀释到浓度为1 mg·mL-1用于电泳分析，上样量为15 μL。Marker上样量为4 μL。选用胶浓度为：12%分离胶，4%浓缩胶。设定电泳条件分别为恒流12和24 mA，时间分别为30 min和1.5 h。电泳结束后，进行剥胶、染色、脱色等工序。

[5] 陈素军，刘裕婷，张志荣, 自备井水中溶解性总固体快速测定方法的研究.国际检验医学杂志[J], 2014,35 （18）, 2515-2516.

[6] .余莉萍，刘宇, 分析化学.天津大学出版社[M], 2011.

2018年10月，习近平总书记来到广东考察。面对错综复杂的国内外形势，他强调：“我们要抓住机遇、迎接挑战，关键在于高举新时代改革开放旗帜。”

[7] .窦蓓蕾，杏艳，王舒婷，郭晋君，田渭花, 自动电位滴定仪测定水中氯化物的应用研究.安徽农学通报[J], 2014,20 （19）,55-56.

[8] .马冬晨，蒋齐光，汪燕，梁晓慧, 自动电位滴定仪测定水中SO42-的应用.仪器仪表与分析检测[J], 2007, （4）, 36-38.

[9] .刘小莉，高雪琳，李慧，王林，李瑞华, 自动电位滴定仪测定循环液中碱度.广东化工[J], 2015,42 （1）, 108-109.

[10] .李珍, 自动电位滴定仪测定水中总碱度方法的研究.石油化工应用[J], 2013,32 （6）, 89-92.

③治理工程透水性。治理工程实施后河道径流和地下水之间应顺利完成交换，使地下水能够在丰水期得到补充，并在枯水期对河道径流予以逆向补给。

电位滴定法是以测量电位的变化为基础，用指示电极的电位突变来确定滴定终点。电位滴定法适用于各类化学滴定法，应用很广泛，可以检测水中阴离子、碱度、COD以及总硬度等关键指标，并且无论是在准确度还是精密度方面都能达到分析的要求。对于不同的检测项目，换用相应的工作电极即可[6]。随着科技的迅速发展，电位滴定已实现自动化，有专门的自动电位滴定仪，结合计算机技术以及自动进样装置可实现整个过程的全自动化。

[13] .倪蓉, 杨龙彪, 张燕, 水中总硬度的自动电位滴定法的两种测定模式.环境与健康杂志[J], 2008,25 （10）, 908-910.

[14] .陈弘, 自动电位滴定仪测定废水中COD探讨.福建分析测试[J], 2003,12 （3）, 1827-1829.

[15] .叶树才，陈志宏, 微波消解-自动电位滴定仪测定废水中化学需氧量.广东化工2009,36 （7）, 222-224.

青年习近平也想上大学，但由于一些问题迟迟不能如愿，他却始终淡定自若。他认为，学习的方式不是固定的，上大学不是获得知识的唯一途径。他如饥似渴地学习古今中外的各种知识，无论是历史、地理还是文学、哲学都有所涉猎。他深信“书到用时方恨少”，知识总有用到的那一天。读遍了携带的书籍之后，凡是能借到的书他都去借来看。就是在这样艰苦的生活中不断学习，才造就了今天学富五车的习近平。

[16] .于庆凯，刘旭, COD测定中加热装置和滴定方法改进.经济技术协作信息[J], 2009,24 （1007）, 220.

[17] .蒋黎娜，魏建荣，赵竹, 电位仪在线滴定饮用水中耗氧量方法的研究.中国卫生检验杂志[J], 2004,14 （5）, 538-539.

[18] .V.Meucci, S.Laschi, M.Minunni, C.Pretti , L.Intorre,G.Soldani,M.Mascini, An optimized digestion method coupled to electrochemical sensor for the determination of Cd, Cu, Pb and Hg in fish by squarewave anodic stripping voltammetry.Talanta 2009,77,1143-1148.

3.2 掩盖药物的不良气味 大部分药物均具有苦味和不良嗅味，随着时代的发展，人们对药物口味的要求越来越高。吉明霞[22]利用单凝聚法将药物替米考星与明胶制成微囊进行苦味测定，结果发现微囊掩盖苦味效果良好。杨抒等[23]对乳清蛋白酶解物进行微囊化处理，其苦味下降为原来的1/8，有效改善了苦味。微胶囊化可掩饰药物本身的刺激气味，而姜黄素具有苦味和辛辣味，将其包裹于囊中，可以掩盖不良气味，提高患者的顺应性，便于服用。

[19] .易颖，朱日龙，罗岳平, 溶出伏安法快速测定水中砷的研究.环境科学与管理[J] 2015,40 （6）, 108-112.

[20] .崔琳, 重金属离子电化学传感器的构建及其应用.南京大学博士学位论文, ,2015.

通过对书签标记方法的应用，设定高中学业水平考试等级，可以有效提高等级标准的科学性与合理性，可行性显著。

[21] .赵会欣，李毅，蔡魏, 水环境痕量重金属检测的电化学传感器的研究.仪表技术与传感器[J], 2009,增刊, 158-161.

经扰动后附加的压力、x方向速度和y方向速度的扰动值分别为 p k =p k （x, y , t ），u k =u k （x, y , t ），vk =vk （x, y , t ）。则有量纲形式的合流参数为：pk -tot （ x, y, t ） = P k + pk （x, y, t），uk -tot （ x, y, t ） = U k + u k （x, y, t ），vk -tot （ x, y, t ） = v k （x, y, t ）。其中：脚标“k = l”表示液相参数，“k = g”表示气相参数，“tot”表示基流量与扰动量相加的合流参数。

[22] .张亚莉，李炎林，刘福明，张亦伦，林宏亮, 氮掺杂石墨烯修饰电极检测稻田水中重金属污染的研究.试验研究[J], 2016,（1）, 43-48.

[23] 于庆凯，李丹, 阳极溶出伏安法同时测定海水中铜、铅、镉、锌.化学工程师2009,169 （10）, 25-27.

[24] 刘秀洋，孙震，王晴萱, 海水中铜铅锌镉的分析方法研究.环境科学与管理，2014,39 （11）, 132-134.

[25] 曹雷，曹丹艳, 海水中不同价态铬的极谱法分析.污染防治技术2009,22 （2）, 22-24.

[26] .廖庆平, 水中钒和钛的线性扫描催化极谱法连续测定.中国公共卫生[J], 2005,21 （7）, 872.

[27] .张勇兵, 络合催化极谱法测定水中痕量铝.实用预防医学[J], 2000,7 （3）, 236.

[28] .王志婷，陈小燕, 催化极谱法测定饮用水中的砷.中国卫生检验杂志[J], 2001,11 （5）, 582.

[29] .李艳霞，王金中，张建夫, 催化动力学极谱法测定痕量甲醛.理化检验[J], 2007,43 （9）, 737-739.

[30] .陈立新，方红，李心恬, 废水及空气中微量苯胺的极谱法分析.广州化工[J], 2010,38 （4）, 151-153.

[31] .杨晓花, 常用有机磷农药的电化学分析方法研究.成都理工大学硕士学位论文2014.