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乳化炸药用Span-80生产工艺控制及在炸药生产中的应用

更新时间:2016-07-05

1.引言

失水山梨醇单油酸酯(Span-80)是目前乳化炸药生产厂家普遍采用的乳化剂,是一种典型的多元醇非离子型表面活性剂,由山梨醇失水内醚化成环并与油酸发生酯化反应生成。Span-80的亲水亲油平衡值(HLB)为4.3,属油包水型乳化剂(通常油包水型表面活性剂的HLB在3~6之间时起乳化作用),是非常理想的生产乳化炸药的乳化剂。

通常制备Span-80的方法是由山梨醇醚化失水后和油酸酯化反应。山梨醇在催化剂的作用下失去一分子或二分子水,生成单失水山梨醇和二失水山梨醇。单失水山梨醇主要为1,4-失水山梨醇,也有少量1,5-失水山梨醇,二失水山梨醇为1,4,3,6-失水山梨醇。随后是酯化反应,单失水山梨醇的4个羟基均有可能被酯化,产物为单酯、二酯和多酯的混合物。可见其反应产物极其复杂,反应工艺条件的不同将严重影响失水山梨醇单油酸酯(Span-80)在产品中的含量,进而在生产乳化炸药时也会影响乳化炸药的性能。

本文在我公司现有Span-80生产工艺基础上,通过油酸和山梨醇的投料比,反应温度,催化剂选择等工艺条件调整,优化生产出适合乳化炸药生产的Span-80乳化剂,并应用于乳化炸药生产。

管内流动介质为水,流动视为不可压缩流体的稳态流动。故采用Simple格式计算压力速度耦合,标准k-ε两方程湍流模型求解流场,压力方程离散格式采用Standard格式,动量方程采用Quick格式。取管道壁面摩擦阻力系数作为判断计算收敛的依据,当摩擦阻力系数变化量小于0.00001时,认为计算收敛。

2.实验原料

山梨醇:山东天力药业有限公司。

②羟值和粘度。研究显示,醚化失水程度决定着产品的羟值,并影响着产品的粘度。本实验试用催化剂B做醚化催化剂之后羟值下降到250mgKOH/g以下,粘度也从950mPa·s下降到300mPa·s-500mPa·s左右,可见催化剂的改变对产品最终羟值和粘度有较大影响,而产品羟值的减小是山梨醇失水醚化后羟值减小造成的,这说明山梨醇分子内失水较明显,有助于得到目标产品,粘度减小说明山梨醇分子间失水较少,产品分子量较低,粘度低。

醚化催化剂A/B/C:市售。

油酸:江西南昌洪崖商贸公司。

与传统的实验教学模式相比,MOOC实验教学模式具有显著的优势。首先,MOOC视频能够让所有学生看清楚操作演示;其次,学生可以在自己最高效的时间段自主学习;第三,可以随时、反复观看视频,直到完全掌握;而且,MOOC能够节省讲解时间,让学生有更多的机会动手操作。因此,将实验课程建成MOOC可以提高学生的学习兴趣,提高教学效果。

3.工艺控制及结果分析

(1)工艺控制

①酸值。Span-80的酸值体现了产物中游离脂肪酸含量的多少,反映了酯化反应的深入程度。酸值高,证明有相当数量的油酸未酯化,酯化率低,产品容易浑浊分层,需要延长反应时间;但是反应时间过长,酯化效率变低,不经济。按照国标要求以及参照国外乳化剂的指标,Span-80酸值要控制在3~6之间,从检测结果可以看出,本实验中Span-80酸值在2.5mgKOH/g到3.5mgKOH/g之间,通过实验条件的改变,酸值受影响程度并不大,酸值也符合标准。

在分析了日本增加值出口的地区分布与行业来源之后,我们需要进一步使用SDA方法对其增加值出口变化进行结构分解,这样可以更好地分析其增加值出口变化背后的驱动因素都有哪些。本文选取2003~2005年、2005~2007年、2007~2009年三个时间段进行阶段性分析,具体分解结果如表4所示。

表1 实验工艺及检测结果

工艺粘度(mPa·s//40℃)1 1.8:1 120 200 A 2.59 150.73 262.43 87.52 950 2 1.8:1 120 200 B 3.25 151.44 190.38 88.36 300 3 1.7:1 120 200 B 3.13 145.66 224.75 87.66 500 4 1.7:1 160 200 C 3.23 144.1 241.96 86.37 700油酸:山梨醇(w%)醚化温度(℃)酯化温度(℃)醚化催化剂酸值(mgKOH/g)皂化值(mgKOH/g)羟值(mgKOH/g)碘值(gI2/100g)

(2)结果分析

本实验工艺及检测结果如表1所示,工艺1为我公司原有工艺,通过工艺调整得到工艺2-4,工艺控制中,油酸和山梨醇的投料比控制在质量比1.8∶1和1.7∶1,醚化温度控制在120℃和160℃,酯化温度均为200℃,醚化催化剂分别选择A、B、C,通过反应制备出不同酸值、皂化值、羟值和粘度的Span-80乳化剂。

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③皂化值。本实验结果中皂化值在140-150mgKOH/g之间,说明在同样的酯化温度下,油酸投料多其产物皂化值高。皂化值反应了酯化深度的指标,随着酯化深度的增加,酯化产物中单酯的含量在减小,双酯或多酯的含量在增加,一般认为产品皂化值小,单脂含量高,得到的Span-80乳化剂更纯,更有利于乳化。

④工艺选择。结合我公司乳化炸药现场生产使用情况,要求在冬季低温时,Span-80乳化剂具有良好的流动性,同时满足所生产乳化炸药具有良好的存储稳定性,即乳化剂粘度适中。通过生产工艺调整,工艺4生产的Span-80乳化剂皂化值为144.1mgKOH/g,羟值为241.96mgKOH/g,粘度为700mPa·s,羟值和粘度适中,Span-80含量高,满足现场使用要求。

4.产品在乳化炸药中的应用

工艺配方优化后的Span-80乳化剂生产出来的乳化炸药性能指标优良,储存期性能稳定,乳化炸药通过6个月储存期性能检测,优于国家标准要求的性能指标。

使用工艺配方优化后的Span-80乳化剂生产的2号岩石乳化炸药5个月储存期性能检测良好,爆速达到4901m/s;猛度达到15.4mm;殉爆达到5cm,满足性能指标。

【参考文献

[1]汪旭光.乳化炸药[M].冶金工业出版社,2008.

[2]郭宝义.司盘-80质量指标与乳化液稳定性关系的研究[J].辽宁化工,2000(3):136-138.

[3]毛连山,朱凯.Span-80合成及其在乳化炸药中应用的研究进展[J].现代化工,2006,26(s1):92-95.

[4]高昌文,殷雅婷.Span-80的合成工艺研究[J].煤矿爆破,2013(3):28-31.

董云,赵华平,习锟
《当代化工研究》 2018年第04期
《当代化工研究》2018年第04期文献

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