1 引言

印染纺织工业排放的大量废水，组成多变，因含有大量的染料造成了对环境的严重污染，降低水的透明度和阳光的穿透深度，从而影响自然水体的光合作用活性和溶解氧量。其中，偶氮染料废水色度高、有机组分复杂、化学性质稳定、微生物降解难，是较难治理的有机废水[1]。目前印染废水不能达标排放，往往是色度因素[2]，因此印染废水的脱色是印染行业的主要环保问题。

高级氧化技术基于羟基自由基·OH(标准氧化还原电位为2.8 V)的强氧化性，被认为是处理难降解有机废水有发展前景的方法；其中芬顿(Fenton)氧化法具有操作过程简单、反应物易得、无需复杂设备且对环境友好等优点，在印染[2,3]、制革[4]、制药[5]等废水的预处理和深度处理过程中得到了较为广泛的研究和应用。

甲基橙(methyl orange，MO)是染料废水中较难降解的一种偶氮类化合物，已有报道利用含铁的柱撑膨润土[6]、FeVO4[7]等光催化剂降解甲基橙溶液。

效验步骤：假设B要发送一条消息m给A，首先计算m的消息摘要y=h(m)，并附在消息后面一起发出。A收到消息 m′后，检验 h(m′)=?y。如果相等，由于哈希函数具有强抗碰撞性，A可在很大程度上相信消息在传送过程中没有被篡改。

本文以甲基橙溶液为模拟偶氮染料废水，着重考察Fenton 法对MO脱色的工艺性能及其主要影响因素。

2 材料与方法

2.1 仪器及试剂

当甲基橙的初始浓度为30 mg/L、Fe2+的初始浓度为0.4 mmol/L、H2O2的初始浓度为1.2 mmol/L、初始pH值为3时，不同的反应温度对甲基橙降解的影响见图4。

2.2 方法

称取甲基橙试剂，配成100 mg/L的储备液，在冰箱中避光保存。取一定体积的甲基橙溶液，加入不同浓度的Fe(Ⅱ)，用HCl或NaOH调节溶液所需要的pH值，加入H2O2启动反应，并开始计时，在固定时间取出水样快速分析。甲基橙溶液浓度采用分光光度计在波长464 nm处时测定的吸光度。根据反应前后样品的吸光度变化求得脱色率，计算公式为：

w (%)=[(A0-A)/A0]×100%

由图2可见，当Fe2+初始投加量为0.4 mmol/L时，去除率最大，为90%。Fe2+的浓度过高或过低都不利于反应的发生。当溶液Fe2+浓度过大时，一方面多余的Fe2+与OH-反应，生成絮状沉淀物，降低去除率；另一方面，Fe2+也会淬灭系统中存在的·OH(如反应4)，使得与甲基橙反应的·OH减少。当溶液中Fe2+浓度过低时，不能使H2O2完全反应，限制了反应速率。当反应(2)发生一段时间，又生成了Fe2+，可与H2O2反应，因此即使Fe2+初始投加量较低，反应后期的去除率并不很低。

(1)

式中w为去除率；A0为反应前464 nm处的吸光度值；A为反应后464 nm处的吸光度值。

传染病医院收治的主要为各类肝炎、肝硬化和艾滋病患者。重型肝炎与肝硬化医院感染的病原菌是革兰氏阴性菌为主，主要革兰阴性菌中大肠埃希菌、肺炎克雷伯菌、鲍曼不动杆菌均为耐药性强的病原菌。

3 结果与讨论

3.1 不同的溶液初始pH值对甲基橙降解的影响

在甲基橙浓度为30 mg/L、Fe2+的初始浓度为0.4 mmol/L 、H2O2的初始浓度为1.2 mmol/L、温度为20 ℃的反应条件下，不同的溶液初始pH对甲基橙降解的影响见图1。

  

图1 不同的溶液初始pH值对甲基橙降解的影响

由图1可见，Fenton氧化降解甲基橙的最佳pH值是3.0，反应30 min后，甲基橙的去除率为90%。Fenton 试剂的氧化反应是一个复杂的过程，作用机制为Fe2+催化H2O2分解生成强氧化性的·OH， 并利用其攻击和破坏有机质，达到水质净化的目的[8]，其最主要的反应式如下：

Fe2++H2O2→·OH+Fe3++OH-

（2）桥台面纵向位置设置坡度较大时，应该结合桥梁的具体方式来进行挖方施工，确保桥台稳定性达标，需要结合具体的施工情况，确定使用桩式台或者是一字台的方式[5]。

(2)

当甲基橙的初始浓度为30 mg/L、H2O2的初始浓度为1.2 mmol/L、温度为20 ℃时、初始pH值为3时，不同的Fe2+初始投加量对甲基橙降解的影响见图2。

(3)

当pH=2时，甲基橙的去除率并不是很高，这是由于pH值过低时，高的H+浓度会减慢Fe3+转换为 Fe2+，阻碍Fe2+的再生(式3)，降低反应的循环效率，另外H+过高还会与·OH反应生成H2O。当pH值在5和6时，OH-浓度较高，会使反应(2)受阻，因此抑制了·OH的生成，甲基橙的去除率分别为15%和32%。同时，中性和碱性条件下会逐渐转化为铁氧化物沉淀，不能有效的催化H2O2生成·OH，减慢Fenton反应速率。闫巍等人[9]用 Fe3O4-膨润土作为电Fenton催化剂时，降解橙黄的最佳pH值也是3。

3.2 不同的Fe2+初始投加量对降解的影响

Fe3++H2O2→Fe2++H2O·+H+

  

图2 不同的Fe2+初始投加量对降解的影响

在这里，魏金枝借助无政府主义的思想武器，对现行不合理的经济制度和社会制度展开批判，虽然说还存在一些不完善的表述和偏激的情绪，但显示了“五四”时期年轻的魏金枝思维的活跃和思想的先进，也显示了他一种坚决的革命立场。

Fe2++·OH→Fe3++OH-

H2O2在Fe2+催化作用下产生高氧化电位、无选择性的·OH，所以其浓度直接影响·OH的生成量[10]。当甲基橙的初始浓度为30 mg/L、 Fe2+的初始浓度为0.4 mmol/L、温度为20 ℃、初始pH值为3时，不同的H2O2初始投加量对甲基橙降解的影响见图3。

(4)

3.3 不同的H2O2初始投加量对甲基橙降解的影响

财政部、国家税务总局27日已经联合发文明确，年终奖在2021年12月31日前，不并入当年综合所得，仍以全年一次性奖金收入除以12个月得到的数额，按照通知所附月度税率表，确定适用税率和速算扣除数，单独计算纳税。年终奖自2022年1月1日起，应并入当年综合所得计算缴纳个人所得税。

高孟平要求，下一步各单位要着眼长远，系统性推进全员安全能力和企业安全文化建设，一是持续巩固“三种人”管理成效，抓实一线人员基本技能提升;二是深化安全教育培训，全面提升员工安全能力;三是严管厚爱，确保基本规章制度刚性执行;四是加强组织领导，系统性推进公司安全文化建设。

从图3可以看出，当H2O2浓度为0.4，0.8，1.2和2.0 mmol/L时，对应的甲基橙的降解率分别为32%，64%，90%和91%，甲基橙的降解速率随着H2O2浓度的增大而增加。这是因为H2O2是产生·OH的来源，随着H2O2投加量的增加，按照反应式(2)，Fenton体系中H2O2和Fe2+反应生成的·OH的浓度就会增加，从而提高了甲基橙的脱色速率。同时，由于H2O2也会和系统中存在的·OH反应(如反应5)，因此，当H2O2的浓度从1.2升高到2.0时，甲基橙的去除率并没有明显变化。

  

图3 不同的H2O2初始投加量对甲基橙降解的影响

H2O2+·OH →HO2·+H2O

(5)

3.4 不同的反应温度对降解的影响

主要仪器有：722光栅分光光度计(上海分析仪器厂)，PHS 25型酸度计(上海雷磁仪器厂)，电热恒温鼓风干燥箱DHG-9246A(上海精宏实验设备有限公司)，DF-101S集热式磁力加热搅拌器(大连科锐生物工程有限公司)；主要试剂有甲基橙、过氧化氢(H2O2,质量分数30%)、硫酸亚铁铵、氯化氢、氢氧化钠，均为分析纯。实验中均用超纯水(18.2 MΩ·cm)配制溶液和进行反应。

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图4 不同的反应温度对Fenton氧化降解甲基橙的影响

由图4可知，反应温度在20 ℃～30 ℃时，甲基橙的去除率较高，温度过高或过低都不利于反应的发生。当反应温度过高时，H2O2易挥发，导致氧化反应不能充分发生，因此去除率并没有升高；当反应温度过低时，催化剂的反应活性受到影响，反应不能快速发生。因此，可以认为Fenton降解甲基橙的反应能够在室温下反应。

4 结论

(1)本实验条件下的Fenton体系中，H2O2最适用量为1.2 mmol/L，Fe2+最适用量为0.4 mmol/L，pH值为3.0，甲基橙废水(30 mg/L)的降解率达到90 %以上。

(2) 升高反应温度，有利于Fenton体系中甲基橙的降解，但影响并不显著。

参考文献：

[1]Sakkayawong N, Thiravetyan P, Nakbanpote W. Adsorption mechanism of synthetic reactive dye wastewater by chitosan[J]. Journal of Colloid and Interface Science, 2005, 286:3～42.

[2]SUN S P, LI C J, SUN J H, et al. Decolorization of an azo dye Orange G in aqueous solution by Fenton oxidation process: Effect of system parameters and kinetic study[J]. J Hazard Mater, 2009,161:1052～1057.

[3]Xiaoxia Ou, Chong Wang, Fengjie Zhang, Hongjie Sun, Wuyunna. Degradation of Methyl Violet by Fenton’s Reagent: Kinetic Modeling and Effects of Parameters[J]. Desalination and Water Treatment, 2013，51:13～15, 2536～2542.

[4]李章良，陈阿红，黄美华，等. UV-Fenton 法深度处理皮革废水[J].环境工程学报， 2013，7(1):181～184.

[5]李再兴，左剑恶，剧盼盼，等. Fenton 氧化法深度处理抗生素废水二级出水[J]．环境工程学报， 2013，7(1):132～136.

[6]温丽华，李益民，刘 颖，等. 含铁的柱撑膨润土光催化降解甲基橙[J]. 化学学报, 2005, 63(1):55～59.

[7]王 敏,王里奥,张 文，等. FeVO4光催化剂降解甲基橙研究[J]. 功能材料, 2009,40(2):201～204.

[8]钱光磊，谢陈鑫，滕厚开，等. SBR 实现选择性硝化过程及动力学研究[J]. 环境科学学报，2016，36(7)：2422～2427.

[9]闫 巍，余智勇，田江南，等. Fe3O4-膨润土作为电Fenton催化剂用于降解橙黄[J]. 工业水处理, 2018, 38(2):40～43.

[10]欧晓霞, 张凤杰, 王 崇.光/Fenton体系氧化降解水中孔雀石绿的研究[J]. 大连民族学院学报，2013，15(1):8～11.