0　引　言

燃煤烟气产生量大，排放量大，其中含有多种污染物，排放后会破坏大气环境，对民众的身体健康产生了不利影响，对我国的经济发展产生制约作用[1]。近几年，燃煤电厂烟气排放标准也越来越严格，2012年01月01开始实施《火电厂大气污染物排放标准》(GB 13223-2011)，代替原来的GB 13223-2003，按照GB 13223-2011标准要求，自2014年7月1日起，燃煤锅炉将全面执行SO2、NOX的排放浓度低于50 mg/m3和100 mg/m3的新标准。2014年9月12日，国家发展改革委、环境保护部和国家能源局等三部委联合制定了《煤电节能减排升级与改造行动计划(2014-2020)》，提出了基准氧含量6%条件下，NOX、烟尘和SO2的排放浓度分别不大于50 mg/m3、5 mg/m3和35 mg/m3的行动目标，即烟气超低排放，我国燃煤电厂现有的烟气处理设施都需要进行升级改造，新建燃煤电厂也需要重新思考烟气的治理技术。燃煤电厂必须要努力寻找解决措施，制定科学的治理方案，研发新型的绿色能源，减少排污量，不断完善脱硫脱硝技术，实现经济发展与环境保护的双赢局面[2]。

基于集群的协同过滤实时推荐系统研究…………舒贵阳 辜丽川 冯娟娟 陈 卫 赵子豪 王 超 (2-71)

以往燃煤电厂采用分级治理的方式对SO2和NOX进行控制，这种方式建设费用较高、占地面积大、运行费用高[3]，同时还存在二次污染问题[4-6]，因此研发高效、经济和适用的燃煤烟气脱硝新工艺、新技术意义重大。

传统的燃煤烟气脱硝工艺主要是采用选择性催化还原法(SCR)和选择性非催化还原法(SNCR)[7]。SCR和SNCR的工艺原理是利用还原剂将烟气中氮氧化物还原为氮气和水，采用的还原剂主要为尿素、液氨等，由于SCR使用催化剂，反应温度普遍低于SNCR工艺，且前者脱除效率高于后者，除此之外两种工艺其他并无太大区别[8]，SCR脱硝过程中，通过催化剂的催化氧化可将烟气中含有的SO2氧化为SO3，其 与 NH3 可以生成 NH4HSO4。由于NH4HSO4具有腐蚀性和粘性, 可影响尾部烟道设备运行[9-11]及催化剂中毒[12，13]。另外在长期运行过程中需消耗大量尿素或液，运行成本较高。同时还存在氨逃逸、废弃催化剂安全处置等问题，处置不当将产生严重的二次环境问题[14]。鉴于上述问题，并考虑目前烟气脱硫脱硝为分级治理的方式，存在设备投资、运行成本高等问题，烟气多污染物一体化脱除技术的研发得到广泛关注，其主要利用氧化反应将烟气中的多种污染物同时进行氧化，利用一套设备实现多污染物的一体化脱除率，减低烟气污染物控制的成本和二次环境污染。

1　Fenton反应

1893年化学家Fenton HJ 发现了Fenton反应，发现过氧化氢(H2O2) 与二价铁离子混合后的溶液具有强氧化性，氧化效果十分显著[15]。近年来，Fenton反应在去除废水中难降解有机污染物领域得到广泛的应用，在处理印染废水、焦化废水、含酚废水、含油废水、二苯胺废水、含硝基苯废水等废水处理中被广泛的应用[16]。通过对Fenton反应机理研究，发现反应过程中会生产OH·和·O2，在pH值为4时，OH·的氧化电势高达2. 73 V，氧化能力在溶液中仅次于氟气，过氧自由基的氧化电势只有1.3 V左右[17]，所以，在芬顿试剂中起主要氧化作用的是OH·。

Fenton反应是一种催化氧化反应，Fenton试剂催化氧化法作为一种高级氧化技术，具有氧化能力强、无二次污染的优点，近年来一些学者运用Fenton反应处理大气污染物，取得了一些研究成果，研究表明烟气脱硝效果很好。

依据《乡（镇）土地利用总体规划制图规范》要求，运用Python语言实现乡级土地利用总体规划图图件数据库的自动化批量裁切、图幅工程数据源的批量修复以及成果图件的批量输出。利用传统人工制图方法制作乡级土地利用总体规划图，过程烦琐，部分工序简单重复，运用Python语言省去了重复过程，提高了图件制作的生产效率，实现了土地利用总体规划制图的自动化，节省了人力资源，提高了土地利用总体规划基础图件的现势性、科学性和可操作性。

2　Fenton反应在烟气脱硝方面的研究进展

Fenton反应的总体反应式如下：

2.1　Fenton反应进行烟气脱硝的反应机理

2.1.1　Fenton反应原理

总之，彩超超声影像学在妇产科急腹症的诊断中有着很高的准确率，在临床操作中十分快速简单，并且对患者不会造成痛苦，是妇产科急腹症诊断中十分良好的方法，在妇产科急腹症临床治疗中也有着很强的应用性，今后应大力推广。

Fenton反应在酸性条件运行，由可溶性亚铁盐和H2O2之间发生催化氧化反应，生产·OH，该过程中发生了一系列的链式反应，产生·OH主要起氧化作用，可以无选择性的氧化被还原物质，Fenton反应原理如下[19，20]：

 

在液相燃煤烟气吸收体系中，NO2易容易水，NO难溶于水，烟气中NOX被脱除的难度主要集中在NO的溶解度较低问题上，燃煤烟气液相氧化体系主要是利用强氧化剂将NO转化为NO2，常用氧化剂主要有重铬酸钾、高锰酸钾、氯酸类、H2O2和金属络合吸收剂等[18]，其中由于H2O2是一种相对廉价，分解产物为H2O和O2，属于绿色环保的氧化剂，因此使用H2O2作为氧化剂，并且氧化能力更强的Fenton反应在该体系中被广泛重视。

3.5 加强心理支持，降低患者的抑郁水平 糖尿病的复杂性、病情的易变性、并发症的多样性以及疾病管理的艰难性常导致糖尿病患者产生较重的心理负担，影响患者的服药依从性［24］。因此，护士应适时地用温和亲切的语言与患者交流，了解患者的感受，鼓励其说出内心的郁闷，达到缓解不良情绪的目的。交流时，护士应注意交谈技巧，多用一些鼓励性语言，语言要委婉并注意倾听，及时解答患者提出的问题［14］。研究发现，实施心理支持后，随着患者抑郁症状的控制，药物的依从性也得到了改善，其血糖水平趋于正常［14］。

 

在液相酸性条件下，Fe2+与H2O2反应生产·OH反应过程中，Fe2+被氧化为Fe3+，Fe3+与H2O2、O2-·、HO2·和·R反应重新生产Fe2+，因此Fe2+在反应过程中起到催化作用。HO2·、O2-·与·OH相比，HO2·和O2-·的氧化活性低的多，起氧化作用的主要是·OH，并且O2-·是HO2·在不同pH值条件下的另一个存在形式。

Fe3+还可以通过与R·反应生成Fe2+，完成催化剂的再生过程，同时也伴随着有机物的聚合湮灭过程，反应过程如下：

 

2.1.2　羟基自由基氧化脱硝的机理

 

OH·氧化NO的综合反应式如下：

4·OH(aq)+NO(aq)→2H+(aq)+

OH·具有很强的氧化能力，氧化电位为2.8 V，具有活性强、寿命短的特点，在气相和液相时均能高效的氧化污染物，可以将NO氧化为NO2，OH·脱硝的机理如下[21～23]：

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2.1.3　Fenton反应机理在烟气脱硝中的应用

燃煤烟气中氮氧化去主要以NO和NO2形态存在，NO不溶于水，NO2易溶于水，NO可以被O2氧化为NO2，但是反应速度相比工业需求太慢，在液相条件下，NO的去除成为难题。

(2)Fenton反应产生·OH与NO、NO2的反应的过程[25]

Fenton反应进行烟气脱硝处理的原理如下：

(1)NO2和NO与H2O的反应过程[24]

3NO2(g)+H2O(l)→2HNO3(aq)+NO(g)

4NO(g)+3O2(g)+2H2O(l)→4HNO3(aq)

本文采用个案研究方法分析教师反思日志，探索教师信念建构和外语教师职业发展的关系。因为个案研究描述细致、研究深入，能反映教师信念的复杂的建构过程。另外，个案研究描述个体在真实生活中的教学体验，使研究更加贴近教学实际情况，解决了教育理论和教育实践之间的脱节问题[17]。

北京工业大学耿丹学院市场营销专业副教授赵丽梅则通过对2018宏观经济特征与消费者行为变化的分析，给出了冰箱行业消费升级的必然性。她表示，在80、90后领军消费的当下，消费诉求在迅速升级，讲究“物质精神两手抓”，且追求生活品质趋于理智，不做价格至上的剁手党，因此，唯有高端化、品质化的冰箱产品才能赢得消费者的青睐。

4NO2(g)+O2(g)+2H2O(l)→4HNO3(aq)

结合Fenton反应机理和OH·脱硝机理，Fenton反应可以连续的产生氧化能力很强的HO·，HO·存在时间非常短，同时HO·在液相和气相条件下均对NO具有很强的氧化能力，生产硝酸盐和亚硝酸盐，可以看出利用Fenton反应进行烟气脱硝理论上是可行的。

 

Fenton和类Fenton反应用于烟气脱硝实验研究取得了显著的成果，研究结果表明该方法用于燃煤烟气脱硝可行，绝大部分研究者采用直接混合法考察了反应的影响因素和反应机理，由于主要产物OH·的寿命极短，仅大约10 s，捕获难度非常大，梅雪等[36]尝试采用原位滴加法对Fenton反应脱除烟气中NO的影响因素进行研究，发现采用原位滴加法将Fe2+溶液加入H2O2中，提高了试剂的利用率，同时也进一步提高了NO的脱除效率。因此，研究Fenton反应用于烟气脱硝反应的过程控制将成为重点，其研究成果为大规模工业化提供理论支持。

本文采用个案研究方法分析教师反思日志，探索教师信念建构和外语教师职业发展的关系。因为个案研究描述细致、研究深入，能反映教师信念的复杂的建构过程。另外，个案研究描述个体在真实生活中的教学体验，使研究更加贴近教学实际情况，解决了教育理论和教育实践之间的脱节问题[17]。

 

Abstract:This paper introduces the traditional characteristics of flue gas denitration technologies and the advantages of combined denitration technologies. Then the mechanism of Fenton reaction and oxidizing species generation was analyzed. The present situation and application of the Fenton reaction in coal-fired flue gas denitration process research was summarized, including Fenton reaction, ·OH oxidation process of NO, and the reaction mechanism of Fenton reaction in coal-fired flue gas denitration. The advantages and disadvantages of Fenton and like-Fenton reaction in coal-fired flue gas denitration were studied for the feasibility and prospect of industrial application.

2.2　Fenton反应进行烟气脱硝的处理效果

Glaze最早提出高级氧化技术，该技术主要应用于水处理领域[26]，在燃煤烟气处理中的应用还处于起步阶段，将高级氧化技术应用在燃煤烟气处理中，可以将难溶于水的NO氧化成易溶解的NO2、N2O3等气体，与烟气中SO2和SO3一起经过液相吸收可以被去除，从而实现燃煤烟气同时脱硫脱硝的目的。

曹春梅等[27]进行了Fenton氧化法烟气同时脱硫脱硝实验，发现Fenton反应处理模拟烟气的NO，有一定的处理效果，主要产物为硝酸盐。赵毅等[28，29]等利用鼓泡反应器进行Fenton试剂氧化法烟气脱硫脱硝的实验研究，研究结果表明，Fenton反应可以产生大量的OH·，并对反应温度、吸收剂配比、初始pH值、烟气流量及烟气中SO2与NO的初始浓度等反应影响因素对脱除效率的影响，确定了反应温度为55 ℃，H2O2与Fe(II)的物质的量配比为1∶449.8，pH值为4为最佳的反应条件，脱硫效率和脱硝效率均较高。Yang等[30，31]先后对比了Fe2+和Cu2+作为催化剂分别与H2O2反应进行Hg0、SO2和NO脱除试验，发现对在pH值为3左右，脱除效果较好，对Hg0、SO2的脱除效果均达到100%，使用Fe2+比Cu2+对NO的脱除效果要好，并使用电子自旋共振光谱仪捕获HO·，认为起氧化作用的首要物种是HO·，其次是H2O2。Guo等[32]利用Fenton反应进行脱硝研究，发现NO与Fenton反应为液膜控制的气液反应，脱硝效果受pH值影响大。随着Fenton氧化进行烟气脱硝实验研究的深入，发现反应过程中会产生大量的O2，反应条件控制难度较大，反应剧烈放热等问题将成为研究焦点，因此Fenton反应烟气脱硝动力学和热力学研究还有待继续深入。近几年，研究发现在紫外线、超声波电和铁氧化物等作用下，可以提高Fenton反应的氧化能力和试剂利用率，降低运行成本，形成了类Fenton法。Fenton反应体系和类Fenton反应体系，反应原理类似，起氧化作用的主要是HO·，HO·产生途径主要有两种，一种是由Fe2+催化H2O2分解产生，另一种是由UV辐射分解H2O2产生，李彩亭[33]等进行了Fenton氧化法同时脱硫脱硝的实验研究，研究结果表明，UV能促进SO2和NO的吸收，SO2对NO的去除有一定的促进作用，在pH值较低时，[H2O2]/[Fe2+]比值在8时，H2O2的利用率高。李晓东等[34]进行了耦合微波的Fenton反应催化氧化NO研究，发现反应最佳条件为微波功率400 W，pH值为3，AC添加量为4 g，Fe2+和H2O2的初始浓度分别为5 mmol/L和0.3 mol/L，NO的脱除效率达到46.3%。文献[35]进行了UV/Fenton法脱除烟气中NO的吸收动力学研究，指出了反应的影响因素以及影响规律。

Fenton反应和类Fenton反应体系氧化能力很强，试验条件下，对于烟气脱硝可以保证去除效率，反应速度快，操作也比较简单，烟气脱硝效果很好，并且对于多污染物同时脱除，该体系能够发挥协同脱除作用，提高烟气多污染物的脱除效果，对于燃煤烟气一体化多污染物联合脱除系统来说具有很大的优势，但只能在酸性条件下才能保证去除效果，还存在催化剂回收比较困难、H2O2利用率不高、反应释放热量较大、反应比较剧烈等问题，这些问题都将限制该工艺的大规模应用，还需要进一步解决上述问题。

2.3　Fenton反应进行烟气脱硝的研究展望

Fenton反应的总体反应式如下：

随着研究者对Fenton和类Fenton反应用于烟气脱硝研究的不断深入，结合现有燃煤烟气处理工艺和环保要求不断提高的现状，上述反应作为主体或者作为预处理应用在燃煤烟气的脱硫、脱硝和脱Hg0的中试实验和实际工程中。

3　结　论

本文分析了Fenton反应在燃煤烟气脱硝处理中的应用，主要论述了Fenton反应、OH·液相氧化燃煤烟气中NO、Fenton反应脱除燃煤烟气中NOX的反应机理，以及Fenton反应在燃煤烟气脱硝处理中处理效果的研究现状，Fenton反应应用在燃煤烟气脱硝方面可行，具有高效、占地面积小、操作控制简单、无二次污染等优点，但是作为工程技术进行规模化应用存在很多问题，有待进行进一步的研究。

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