0 前言

聚氨酯分子链段按玻璃化转变温度高低可以分为软硬两种链段。“软段”是指自由旋转性好，玻璃化温度低的链段[1-2]，“硬链段”是指内旋转性差，玻璃化温度较高的链段，柔顺性差，耐热耐油性强[3-4]。

软段主要是分子量大约为600～4000的二元醇。“硬段”主要是内聚能大且不易旋转的氨酯键、脲酯键等。

目前使用较多的聚醚二元醇有聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氢呋喃醚二醇等。使用较多的聚酯二醇有聚己内酯二醇(PCL)、聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇等[5]。多元醇种类不同合成的水性聚氨酯亲水性不同，粘接性也不同。

水性聚氨酯的单体种类多，合成方法多，改变配比，结构类型差异性强，应用范围广，性能突出，成为一些领域研究开发的重点，市场占有比会持续增高。

1 实验部分

1.1 材料和试剂

织物纯白棉织物(152 根/ 10 cm×132 根/ 10 cm)

试剂 聚乙二醇(分子量800～6000，化学纯，天津市科密欧化学试剂有限公司)，聚己内酯二醇(分子量1000和2000，化学纯， 济宁华凯树脂有限公司)，聚环氧丙烷二醇(N220和N210，化学纯，山东豪耀新材料有限公司)，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI，分析纯，上海国药集团化学试剂有限公司)，2,2-二羟甲基丙酸(DMPA，分析纯，上海伊纯实业有限公司)，1,4-丁二醇(分析纯，西安科洛化学试剂有限公司)，二月桂酸二丁基锡(分析纯，成都市科龙化工试剂厂)

1.2 聚氨酯的合成

将不同分子量的聚乙二醇PEG、聚己内酯二醇PCL、聚环氧丙烷二醇分别按一定比例加入烧瓶中，在110℃～120℃，60KPa下抽真空2h脱水，降温至60℃～70℃，加入IPDI预聚反应2h，再加入DMPA在60℃～80℃下反应1h进行亲水扩链，再加入后扩链剂1,4丁二醇反应1h，在催化剂的催化下，达到反应终点，最后加入三乙胺进行中和，反应视体系粘度加入适量丙酮进行降粘。

本课程在中职主要培养的是绘图员，缺乏系统的专业理论知识，不能独立完成方案设计任务。而在高职培养的学生是面向初次就业岗位，具备效果图表现和初步设计能力；强调方法和手段的运用，重在培养基本技能。在普通高校培养的学生是面向二次就业岗位及未来发展岗位，侧重于创意设计，培养大型方案的综合设计能力，组织与协调工作。

1.3 聚氨酯的应用工艺

按照2.1得出的合成工艺，预聚温度80℃，预聚时间2h，扩链温度70℃，亲水扩链时间1h，后扩链1h，合成聚氨酯，整理在织物上，按照1.4测试方法测试乳液和织物各项性能，优选二元醇单体种类和配比。

1.4 测试方法

1.4.1 分析测定

异氰酸根消耗率[6-7] 采用化学分析法测定NCO的含量。利用异氰酸酯基与过量的二正丁胺反应生成脲，再用盐酸滴定过量的二正丁胺来定量计算异氰酸酯基的含量。

乳液含固量 按照行业标准HG/T 4266-2011测定。

材料：实验所用棉秆基生物炭由经过粉碎过筛的棉花秸秆在马弗炉中于300 ℃热解4 h制得。实验所用土壤采自于第一师十二团连作棉花地。供试生物炭和土壤基本理化性质如表1所示。

乳液黏度 按照旋转黏度计法[6]，采用NDJ-1型黏度计进行测定。

由表3可见，用N210和N220分别合成的水性聚氨酯经其整理后的织物，硬挺度减小，断裂强力稍有增加，亲水性降低，白度稍有提升。这是由于相比较N220分子量为2000比N210大，含有的丙氧基链段较长，疏水性较好。由N210和N220为原料合成的聚醚型聚氨酯，分子链上含有醚基，位垒小，较易旋转，内聚能低，分子链柔韧性好，使得织物硬挺度减小。同时含有-CH3等烷基，亲水性下降，含有氨酯键，耐低温性能强，织物强力提升。

“一带一路”沿线国家遍布亚洲、欧洲和非洲等大洲，各国历史文化、发展水平、社会背景、受众特征千差万别。目前的“一带一路”传播研究在国别研究方面比较薄弱。长期以来，我国的国际问题研究主要集中于欧美发达国家，学界对热点问题关注较多。欧美之外、大国之外的区域研究、国别研究基础薄弱，专门人才和小语种人才奇缺。“一带一路”倡议全面推进以来，研究短板显现出来，具体项目的实施遇到各种障碍，对沿线国家的深入研究迫在眉睫。

1.4.2 织物性能测试

整理后的布样，在温度为20℃±2℃、相对湿度为65% ±2% 条件下平衡24 h ，进行性能测试。

不同二元醇的-OH与异氰酸酯基-NCO反应速率不同，催化剂促进二者反应，为保证反应副产物少，达到反应终点，对催化剂用量进行优化，结果见图1。

悬垂系数 按GB/T 23329-2009进行悬垂性测试。

上述所引多为东晋玄学中人之所为，他们尚且如此笃守孝悌以致如王徽之愿代其弟而死，一般士人、平民当不会离此太远；况且，这些对“孝”等道德伦理的推重与践行，在东晋已深入人心而为全社会所赞许，即或佛教徒也加以接受、认同，否则便为世人所不耻：“(江)逌少孤，与从弟灌共居，甚相友悌，由是获当时之誉。”[2](P2171)“(徽之)雅性放诞，好声色，尝夜与弟献之共读《高士传赞》，献之赏井丹高洁，徽之曰：‘未若长卿慢世也。’其傲达若此。时人皆钦其才而秽其行”[2](P2103)。

断裂强力 按GB/T 3923.1—2013《纺织品 织物拉伸性能第1部分：断裂强力的测定 条样法》，采用YG(B)6D-500型电子织物强力仪测定。

折皱回复角 按GB/T3819—1997《纺织品 织物折痕恢复性的测定 回复角法》，采用YG541L型数字织物折皱弹性仪测定。

给学生自主支配的时间和空间，使学生最大限度地处于主动激活的状态，主动积极地动手、动脑、动口，从而使学习成为自主活动。开展“研究型”教学是把课堂还于学生的重要手段。研究性教学注重学生的个性发展，强调学生是学习的主体，通过学生对全过程的主动学习，变被动、机械地接受知识为积极、灵活地认识和运用知识信息，整节课的内容可以转化成若干个小问题，让学生通过看书、思考解答。对于难度较大的问题，可以让学生在讨论中找到答案。为促进学生积极思考、踊跃发言，可采用灵活多变的启发诱导方法。

润湿性能 参照相关文献[8]所述的滴水试验进行测定。

硬挺度 按GB/T18318—2001采用LLY-01型电子硬挺度仪测定。

2 结果与讨论

2.1 合成工艺研究

2.1.1 催化剂用量的优选

白度 采用WSD—Ⅲ型白度仪测试。

图1 催化剂用量对-NCO转化率的影响

由图1可以看出，催化剂二月桂酸二丁基锡用量增加，异氰酸酯基转化率提高。催化剂用量小于0.2‰时，转化率增加很明显；催化剂用量大于0.2‰时，转化率增加不太明显；当用量大于0.3‰后，转化率几乎不变。这是由于催化剂能够有效催化-NCO，提高分子碰撞，降低-NCO与-OH反应的能垒，使反应更易进行，反应速率提高，用量达到后，同一化学反应能垒是相同或相近，转化率基本趋近。故催化剂的合适用量选择0.2‰～0.3‰。

1.3 观察及评价指标 根据痰液培养和血液培养结果统计所有病原菌，同时对其进行药敏试验，根据其药敏试验结果对所患病患儿进行治疗药物的选择治疗，观察患儿治疗情况及治疗后转归情况。

2.1.2 预聚温度的选择

查阅相关文献可知：合成聚氨酯预聚体温度大致为65℃～90℃。为了探究合适的预聚温度，预聚温度从65℃开始，选择依次增加5℃进行实验，按照1.4的测试方法，测试异氰酸酯基的转化率，优选最佳的预聚温度和时间，结果如图2。

图2 预聚温度对-NCO转化率的影响

从图2可知，提高预聚温度，异氰酸酯基(-NCO)的转化率也提高。当反应温度超过75℃时，转化率增加很快。温度为80℃和85℃时，转化率增加相当且最高。说明升高温度，-NCO基团的转化率逐渐增大，即升高温度有利于反应进行，但温度太高易发生暴聚，导致副产物增加，进而影响产品的质量与效果。主要原因在于：随着预聚温度的增大，(1)体系粘度降低;(2)分子运动速率加快；(3)IPDI中两个-NCO基团的活性差异变小，有利于反应的有效进行。当反应1.5h 后，转化率增加缓慢，反应温度超过80℃以上，转化率增幅不大，反应2h后化学反应基本完全。聚氨酯的预聚温度选定为80℃。

2.1.3 预聚时间的选择

根据相关资料选择70℃进行扩链，选择30min缓慢抽料进反应瓶，扩链30min。

其次，要控制情绪，保持乐观向上、不急不躁的心态。因为情绪激动可使肾上腺素分泌增加，内耳小动脉血管发生痉挛，内耳供氧不足导致突发性耳聋。

别呦呦白了我一眼：“你把我当什么人了？我看你脸色一天比一天差，就想，这小子可能是练功出了岔子，再这样下去，性命难保。村里没人知道你会武功，我要问你，你肯定不承认，而我自己是半瓶子醋，想指点你也指点不了。我就向你讨要西瓜，碰了你一下，你手冰凉冰凉的，验证了我的想法。我早看出来，你每次看见我，都装没事人似的，但你心里想什么，我一清二楚。于是我对你说，晚上我洗澡，洗过了，吃两瓣西瓜。你听了我这话，就会胡思乱想，身上就跟着了火似的，那样，在体内游走的气息就不那么冷了。结果我误打误撞，真救了你。”

图3 预聚时间对-NCO残余率的影响

从图3可见，增加预聚时间，(-NCO)基团的残余率减小，预聚时间大于1.5h后，体系中异氰酸酯基的残余率基本不变。主要原因在于：在反应初期，(1)体系粘度较低，分子扩散运动的阻力较小，有利于分子的扩散。(2)反应物浓度相对较高，反应速率较大，因此转化速率高，残余率就低；但预聚时间延长，分子链段增长，反应体系粘度越来越大，扩散阻力变大，不利于反应物分子的扩散运动，再者反应物活性基有效浓度逐渐减少，反应速率也随之降低，所以转化速率降低，使残余率变化不大了。所以，适当地延长时间，使IPDI与二元醇反应完全，便于下一步扩链。在本实验中，选择合适的预聚时间为2h左右。

2.1.4 扩链温度和时间的选择

在80℃下预聚反应，每隔0.5h测一次-NCO的含量，计算-NCO的残余率，优化预聚时间。

聚氨酯最佳合成工艺图如下：

图4 聚氨脂最佳合成工艺图

2.2 不同二元醇单体合成聚氨酯乳液

2.2.1 聚乙二醇分子量的优选

一浸一轧整理液(自制聚氨酯乳液80 g/L，45 ℃条件下浸渍30s，轧余率85%)→预烘(80 ℃，2 min)→焙烘(160 ℃，60s)

表1 不同分子量的PEG合成的聚氨酯乳液性能

PEG分子量8001000200040006000粘度/mpa·s6090160140120乳液外观乳白色乳白色乳白色乳白色乳白色乳液稳定性稳定稳定稳定稳定稳定成膜性呈小碎片完整，较薄完整，均匀完整，较厚完整，较厚

注：含固量为15%

由表1可见，分子量增加，乳液粘度先增加后变小，乳液外观和稳定性良好，但成膜性不同。这是由于PEG分子量增加，同分子结构中乙氧基链段长度增长，因此乙氧基所产生的氢键增多，结合水的能力增强，乳液粘度就会增加，同样有羧基基团，使乳液形成双电层，从而使乳液稳定性好。PEG相对分子量的增加会使微相分离程度受影响，分子量太低，链段太短成膜性差，分子量太大，乙氧基链段太长，会降低膜的耐水性，呈现出厚度不同，完整性不同的膜，从而影响成膜性。PEG分子量1000和2000合成的聚氨酯，成膜性好，膜完整厚度均匀。因此选择PEG分子量1000和2000进行后续混合二元醇合成水性聚氨酯。

表2 不同分子量的聚乙二醇合成的聚氨酯对棉织物应用性能的影响

PEG分子量8001000200040006000原坯布硬挺度/cm168172187189182194断裂强力/N336329338326324319润湿时间/s353341299272259172白度/%859853858855849830

由表2可见，分子量增大，润湿时间缩短，亲水性变好，能改善聚氨酯亲水性。PEG分子量与其含有醚氧键是正增长关系，影响亲水性。相比较原坯布，力学性能略有增强，织物白度略有增加。聚乙二醇2000合成的聚氨酯，整理后织物强力最大。主要原因：(1)规整性好；(2)在室温下易结晶。经整理后的织物硬挺度相较于原坯布，硬挺度变小，说明织物抗弯能力下降。织物表面被聚氨酯薄膜覆盖，使纤维被包裹，表面更完整，使动静摩擦系数下降，从而硬挺度下降；同时，削弱了纤维的薄弱环节，使得织物强力提高。最终选择聚乙二醇分子量为1000和2000。

“大蒜”除了是美食佐料之外，它的药理攻效也非常高。中医认为大蒜味辛、性温，入脾、胃、肺，暖脾胃，消症积，解毒、杀虫的功效。蒜氨酸是大蒜独具的成分，当它进入血液时便成为大蒜素，这种大蒜素具有消除疲劳、增强体力的奇效。大蒜含有的肌酸酐是参与肌肉活动不可缺少的成分，对精液的生成也有作用，可使精子数量大增，所谓吃大蒜精力旺盛即指此而言。大蒜还能促进新陈代谢，降低胆固醇和甘油三酯的含量，并有降血压、降血糖的作用，故对高血压、高血脂、动脉硬化、糖尿病等有一定疗效。同时，大蒜也有独特抗癌作用。

2.2.2 聚环氧丙烷二醇的分子量优选

选择聚环氧丙烷二醇N210和N220分别合成水性聚氨酯，N210分子量为1000，N220分子量为2000。探究聚环氧丙烷二醇分子量对聚氨酯应用性能的影响。

表3 不同分子量的聚环氧丙烷二醇合成的聚氨酯对棉织物应用性能的影响

聚环氧丙烷二醇分子量10002000原坯布硬挺度/cm183188194断裂强力/N327330319润湿时间/s357399172白度/%854858830

纵观现有的研究仍然存在着研究视角单一，对于组织边界、组织域的关注较少，缺乏对于组织机制及运作逻辑的结构性分析和建构过程的讨论。对于体育社会组织的制度约束、资源困境等关注过多，忽视了对于包括文化传统、道德习俗等非正式制度对于组织运作机制的形塑过程的分析，缺乏对于中国传统社会“合群立会”等历史视角的社会学想象力。从研究方法上看，个案研究过多，定量研究较少，从理论的解释力来看，理论与经验的不匹配、理论和方法背后的逻辑推演的不清晰，引进的西方理论的适用性等问题仍存在于目前的研究当中。

2.2.3 聚己内酯二醇分子量的优选

选择分子量为1000和2000的聚己内酯二醇PCL合成水性聚氨酯，并探究其应用性能。

表4 不同分子量的聚己内酯二醇合成的聚氨酯对棉织物应用性能的影响

PCL分子量10002000原坯布硬挺度/cm199209194断裂强力/N337341319润湿时间/s754859172白度/%853856830

由表4可知，分子量为1000和2000的PCL分别合成水性聚氨酯经其整理后的织物，硬挺度增加，抗弯长度增加，断裂强力增加，亲水性下降，润湿时间增加6s左右，白度略有增加，成膜性好。这是由于PCL是聚酯二元醇，酯基相对醚键结合水的能力差，具有一定疏水性，所以整理后织物亲水性变差。同时，酯基没有醚基易旋转，柔顺性差，形成的膜也较硬，整理在织物上硬挺度也就增加，抗弯性增强。以聚酯二元醇PCL为软段的PU力学性能优良，但亲水性差，使织物透湿性差。织物白度稍有增加，是由于织物表面被聚氨酯薄膜覆盖，包裹纤维，使织物表面更光滑，对光线的吸收、反射、折射有一定的影响，从而白度有所变化。

取平均值ΔL为17.5 dB/m，ΔL0对于本设备取120 dB，计算出消声器长度为L=1 010 mm.

工程项目档案管理中档案的归档工作是档案工作中最基本的部分。档案归档的工作质量会直接关系到档案的收集、整理、保存、检索和使用等阶段的工作质量。因此，要进一步更新档案归档的工作理念，合理改善档案归档的工作方法和手段，从而大力提高档案归档的利用效率。

2.3 聚氨酯乳液的理化性质

2.3.1 乳液的稳定性

分别用分子量1000和2000的聚乙二醇(PEG-1000，PEG-2000)、聚环氧丙烷二醇(N210和N220)、聚己内酯二醇(PCL-1000、PCL-2000)合成一系列聚氨酯，对其进行性能测试，结果见表5和6。

表5 不同二元醇合成的聚氨酯的理化性质

二元醇粘度/mpa·s含固量/%耐酸程度耐碱程度<100g/L耐电解质程度PEG-10009015稳定稳定稳定PEG-200016015稳定稳定稳定N2107515稳定稳定稳定N22010815稳定稳定稳定PCL-10009615稳定稳定稳定PCL-200012015稳定稳定稳定

由表5可知，不同二元醇合成的聚氨酯粘度不同，但聚氨酯乳液各项稳定性良好。

表6 不同二元醇合成的聚氨酯对棉织物性能的影响

二元醇硬挺度/cm断裂强力/N润湿时间/s悬垂系数/%褶皱回复角/°PEG-100017232934133718046PEG-200018733829935019355N21018332735734219521N22018833039935719853PCL-100019933775437420639PCL-200020934185938820514

由于聚乙二醇亲水，含有乙氧基链段，醚键易旋转，硬挺度小，悬垂性好；同时N210和N220是聚环氧丙烷二醇，含有丙氧基链段，相比PEG结构单元多一个-CH3亲水性差，但柔顺性较好，硬挺度小；而聚己内酯二醇疏水，含有酯基不易旋转，硬挺度大，但成膜性好，回弹性提高。

一是在跨境电子商务营商环境方面要加强管理水平，尊重文化差异，提升服务意识和管理水平；二是加强物流人才培养，加大对物流从业人员培训。数字化转型是对每个人和企业的转型。技术和商业模式的不断迭代创新，都对企业管理者和员工的认识和能力，提出了较高的要求。我国必要全面提升现代物流从业人员职业素养，做好现代化物流人才储备；三是提高跨境电商市场竞争力。目前，跨境电商同质化竞争现象比较明显。越来越多的企业从事跨境电商，提升产品、服务和企业自身的国际竞争力，体现产品的“差异化、个性化、国际化、品牌化”日益紧迫。

3 结论

(1)不同单体合成聚氨酯的优化工艺为：预聚温度为80 ℃，预聚时间为2h；扩链温度为70℃，扩链时间为2h ，催化剂的合适用量选择0.2‰～0.3‰。

(2)分子量1000和2000的PEG性能较其他分子量的聚乙二醇合成的聚氨酯性能更优越。

(3)不同二元醇合成的水性聚氨酯性能不同，选择PEG可制得亲水性好的WPU，选择N210和N220获得柔顺性好的WPU，PCL制备的WPU在硬度和成膜性更突出。

参考文献

[1] 鲍俊杰，钟达飞，谢伟，许戈文．水性聚氨酯结构与性能关系研究[J].化学推进剂与高分子材料，2006, 4(4):34-35.

[2] 袁洁，贺江平．水性聚氨酯乳液制备与性能研究[J].染整技术，2017, 39(1):60-61.

[3] 闵欣．聚氨酯有机硅共聚物柔软剂的合成与应用研究[D].西安：西安工程大学,2015.

[4] 郑主宜．分子结构对水性聚氨酯粘接性能的影响[D].太原：中北大学,2013.

[5] 朱长春，吕国会，翁汉元．聚氨酯工业发展现状[J].化学推进剂与高分子材料,2013(5)：1-13.

[6] 袁洁，贺江平.聚醚型有机硅聚氨酯柔软剂的合成与应用[J].印染，2016,42(1):9-10.

[7] 陶颖，朱景风．聚氨酯中异氰酸酯基的容量测定[J]．河南化工，1997，12(3):28-29.

[8] Angelo J．Sabia．用硅酮聚合物改变超细纤维混纺织物的手感和物理性状[J]．印染助剂，1997，14(1):38-41.