碳硼烷是多面体硼烷分子中的硼原子被碳原子取代的产物。特别是闭式碳硼烷是一类超芳香性的笼状结构，表现出芳香体系的许多典型性质，具有特殊的热稳定性和化学稳定性，其中，研究最多的碳硼烷是闭式-1,2-二碳代十二硼烷C2B10H12，它的熔点为320 ℃，不易与水、碱、酸和氧化剂作用，具有笼状的二十面体结构。正因为碳硼烷所具有的独特性质，使含碳硼烷聚合物的合成及应用研究受到了聚合物科学界人士的重视。因此，本文主要就这方面的研究进展作一综述。

1 合成方法

1.1 主链中含碳硼烷的聚合物

在碳硼烷聚合物的合成研究中，最常见的是在聚合物主链结构中导入碳硼烷。Jiang等[1]曾使用1,7-碳硼烷为原料，合成了主链中含碳硼烷的硅氧烷聚合物。结果表明，碳硼烷硅氧烷聚合物可以使用碳硼烷硅醇单体来成功制备，并且，碳硼烷基团的引入可以有效提高聚合物的热性能。Zhang等[2]则通过1,7-双(二甲基羟基甲硅烷基)-m-碳硼烷和环三氮烷在(NH4)2SO4存在下的缩聚反应合成了三种碳硼烷-硅氧烷交替共聚物，这种新型聚合物可以通过悬挂乙烯基团的交联在选择温度下转化为热固性塑料。结果表明，这种聚合物具有良好的热稳定性，并且，乙烯基团的交联有助于提高聚合物的热稳定性。另外，Kolel-Veetil等[3]还通过间-二乙炔基苯或对-二乙炔基苯的二镁盐与1,7-双(氯四甲基二硅氧烷)-间位-碳硼烷反应合成了热氧化稳定的聚(碳硼烷-硅氧烷-芳基乙炔)(PCSAAs)。如图1所示，p-PCSAA的热固性塑料比m-PCSAA的更能提高结晶度，这可能是热固化过程中对-二乙炔苯基的填充相互作用更加有效所致。并且，PCSAAs主链骨架中的芳基基团的存在还可能提高其热固性塑料的储能模量和本体模量。

参照 GB/T 3543.4-1995农作物种子检验规程,进行标准发芽试验,每处理 4次重复,每重复随机取100粒净种子。逐日记载发芽种子数,第8天为末次计数。发芽结束后,每个处理随机取 10株正常幼苗,测定幼苗芽长、根长和鲜重,并计算发芽率、发芽势、发芽指数和活力指数[12]。各指标具体计算方法如下:

  

图1 聚(碳硼烷-硅氧烷-芳基乙炔)的合成反应

Xing等[4]还合成了具有超高热稳定性的新型可溶性碳硼烷聚酰亚胺。首先是合成具有不同结构的芳香间位碳硼烷胺二胺，然后，将这种新型二胺与4,4′-二苯醚二酐进行聚合，形成具有不同结构和热稳定性的间位碳硼烷聚酰亚胺。所得非晶态聚合物具有适中的分子量，在有机溶剂中具有良好的溶解性。并且，这些聚酰亚胺随着结构的不同而表现出中等至超高的热稳定性。Huang等[5]则还首先通过叠氮甲基间位碳硼烷(DAMC)和二苯乙炔(DABB)的点击反应合成了主链中含有m-碳硼烷基元的新型聚苯并恶嗪预聚体。这些预聚体固化后呈现出较高的储能模量和玻璃化转变温度(Tg)，并还具有优异的热氧化稳定性。并且，Qi等[6]还通过碳硼烷双酚与苯胺和甲醛在1,4-二恶烷中的Mannich反应成功合成了含碳硼烷的二苯并恶嗪预聚体。结果表明，这种碳硼烷-二苯并恶嗪聚合物具有优良的热稳定性和独特的热氧化稳定性。

另外，齐士成等[7]还以m-碳硼烷为原料，通过Ullmann反应和脱甲基反应获得1，7-二(4-羟基苯基)-m-碳硼烷(1)，进一步得到热固性的碳硼烷酚醛树脂(prePl)。结果表明，催化剂为NaOH、控制和条件为100 ℃/8 h时，得到数均分子量(Mn)为1 035的prePl，HRMS分析表明其主要成分为羟甲基化碳硼烷双酚A。prePl固化产物在氮气和空气气氛下900 ℃时的残炭率分别为88.9%和92.9%，远高于市售硼酚醛固化物。空气中prePl在685 ℃时B—H键与氧气反应生成含B-O-B键的三维网状结构，因此固化物发生明显增重。而Luo等[8]则还以含碳硼烷的端羟基预聚体为软段、含碳硼烷的端异氰酸酯基预聚体为硬段合成了含碳硼烷的新型多嵌段聚氨酯。结果表明，碳硼烷双酚A质量分数为5%～10%时，抗拉强度可达20 MPa。并且，热失重分析(TGA)表明，碳硼烷组分能有效降低碳硼烷-聚氨酯的热降解速率。

1.2.4.3 重复性试验。分别称取同一咖啡生豆供试品6份、焙炒咖啡豆供试品6份，按“1.2.2”方法制成供试品溶液，按“1.2.3”色谱条件进样，计算6份供试品中绿原酸、葫芦巴碱、D-(-)-奎宁酸、咖啡酸的含量及RSD值。

1.2 侧链中含碳硼烷的聚合物

碳硼烷聚合物的合成还可以通过在聚合物的侧链结构中导入碳硼烷来实现。Marshall等[9]曾合成了一系列具有次亚乙烯基连接的悬挂式碳硼烷侧链的新型聚噻吩，如图2所示。含有邻位、间位和对位取代碳硼烷的聚合物是通过顺式或反式双键来连接。结果发现，碳硼烷侧链的排斥作用使聚合物在没有任何附加的烷基基团的存在下而表现水溶性。并且，碳硼烷和双键异构体的选择会影响到聚合物的光电、光伏和电荷输送特性。特别是邻位碳硼烷的导入会产生明显的吸电子效应，从而导致聚合物电离电位大幅增加。而Eo等[10]则采用Pd(II)催化剂和1-辛烯链转移剂，通过降冰片烯单体的乙烯基加成共聚制得含侧链邻位碳硼烷和咔唑基团的乙烯基型聚降冰片烯共聚物。结果表明，这种共聚物具有较高的热稳定性，其热分解温度Td5>410 ℃，玻璃化转变温度Tg>350 ℃。

  

图2 含侧链邻位碳硼烷和咔唑基团的乙烯基型聚降冰片烯共聚物

Benhabbour等[11]还采用两种不同的方法成功合成了含有碳硼烷的树枝状聚合物，如图3所示。结果发现，对于碳硼烷官能化苯乙烯类单体的聚合来说，氮氧自由基介导聚合(NMP)是有效的，可导致形成具有高硼含量和分子量分布窄(PDI<1.1)的特定聚合物。并且，这样获得的碳硼烷官能化聚合物还可以通过从聚合物主链上接枝的脂肪族聚酯树状分子引入而被树枝化。第一种方法得到的树枝化最大程度是70%。为了增加树枝化程度，首先是初始的大分子单体通过NMP进行聚合，由此产生完全官能化的初始树枝状聚合物。这种材料还可以再被树枝化下去。这两种方法可制得具有高分子量的水溶性树枝状聚合物。

  

图3 含有碳硼烷树枝状聚合物的结构图示

另外，王路平等[12]曾合成了二甲基亚硅基苯基碳硼烷(SP-CB)，并通过硅氢加成反应将其接枝到硅芳炔树脂上，得到了一种新型的含碳硼烷乙烯基硅芳炔树脂(CB-g-PVSA)。结果表明，合成的CB-g-PVSA具有良好的加工性能，其固化物具有优良的热氧化稳定性，在空气中失重5%时的热分解温度(Td5)为602 ℃，800 ℃下的质量保留率为92.6%。而Kolel-Veetil等[13]则还用八聚硅烷-POSS(笼型聚倍半硅氧烷)和乙烯基封端的碳硼烷乙烯基硅氧烷合成了具有卓越热氧化稳定性的含POSS和碳硼烷的树突状氢硅烷化网络，如图4所示。结果表明，这种包含附加SiOSi键的增强网络具有很好的结构刚度、热稳定性和热氧化稳定性。

  

图4 含POSS和碳硼烷的树突状氢硅烷化网络图示

1.3 碳硼烷配位聚合物

除了主链结构和侧链结构中含有含POSS和碳硼烷的聚合物之外，还可以通过碳硼烷的配位聚合来制备碳硼烷基聚合物。如Kokado等[14]曾设计了一种新型的含有吡啶基配体的邻位碳硼烷，它可通过与金属离子的络合作用来构筑配位聚合物。实验证实，Zn(II) 离子的加入可迅速产生荧光配位聚合物。并且，该吡啶基配体分子的电子结构被彻底地转变成与金属离子的络合作用。所得配位聚合物呈现来自内配电荷转移(ILCT)状态的淡蓝色发光，而没配位的配体分子则在象水这样的贫溶剂中表现出黄绿色的聚集诱导发光(AIE)，这是邻位碳硼烷中的可变C-C键所致。Huang等[15]还合成了一系列基于碳硼烷骨架和Cu(2)(CO(2))(4)基元的同构金属-有机复合物。所有这些化合物都是由四个成分环组成的二维网格结构，如图5所示。

  

图5 基于碳硼烷骨架和Cu(2)(CO(2))(4)基元合成同构金属-有机复合物

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图6 聚羧酸盐系列碳硼烷配位聚合物的结构图示

2 主要应用

2.1 中子屏蔽材料

中子屏蔽材料又称防中子材料，核辐射产生的中子有热中子和快中子，当中子与碳硼烷基聚合物相接触时，碳硼烷对热中子有很好的吸收作用，而聚合物中的氢对快中子有很好的慢化作用，因此，含碳硼烷聚合物作为一种新型的中子屏蔽材料而受到人们的重视。

Gratton等[17]曾首先制备了对位碳硼烷官能化的丙烯酸酯单体，然后再通过原子转移自由基聚合合成了对中子有俘获作用的碳硼烷基线性聚合物。为了制备含硼7.4%的水溶性无规共聚物而可与聚(乙二醇)单甲醚甲基丙烯酸酯(MPEGMA)共聚。此外，碳硼烷丙烯酸酯单体的均聚物被用作大分子引发剂，以获得嵌段共聚物，其中第二嵌段物是MPEGMA部分。用热中子辐照所制得的聚合物发现，在这种含硼聚合物中发生硼中子俘获现象。而Xing等[18]则用间位-碳硼烷合成了高分子主链中含碳硼烷的中子屏蔽用聚酰亚胺。首先是通过Sonogashira反应制得芳香族碳硼烷二胺；再将所制得二胺与二酐反应，就导致具有高分子量碳硼烷聚酰亚胺的形成。结果表明，这种材料具有极好的热稳定性，5%热失重温度是高于520 ℃。由于所制得聚酰亚胺的富硼性质，故作为航空航天、核电站领域的中子屏蔽材料具有潜在的应用前景。

另外，Simon等[19]还首先制得氧基降冰片烯-功能化邻位碳硼烷，然后再进行开环易位聚合，由此合成了低分子量分布且高分子量的碳硼烷基聚合物。结果表明，这种两亲性嵌段共聚物在癌症的硼中子俘获治疗中具有很好的疗效。

2.2 电子材料

电子材料一般包括导电材料、半导体材料等电活性材料。与其他的聚合物电子材料相比，碳硼烷基聚合物具有很强的耐过氧化性、热和电化学稳定性等独特的性质。Fabre等[20]曾通过共价键连接碳硼烷的方法进行功能化，制备了一种导电聚合物。碳硼烷取代吡咯的阳极氧化可导致电活性聚合物膜的形成(σ 10-1 S/cm)。与未取代的聚吡咯相比，这种材料表现出很强的耐过氧化性。

Hao等[21]则制备了一种导电聚合物聚双(2-硫代苯基)碳硼烷。与未取代聚噻吩相比，这种大量含碳硼烷的聚合物表现出热、电化学稳定性。另外，Pasquale等[22]还通过邻位碳硼烷和1,4-对苯二胺的电子辐照交联制备了一种新型聚合物半导体。这种膜材料是通过分子前驱体的共缩聚，以及在超高真空条件下200 eV电子束诱导交联而制得。

妊娠期糖尿病（GDM），指在妊娠期间首次发现或者发生的糖尿病，是比较特殊的一种糖尿病类型，对孕妇和婴儿的身心健康有较大的威胁，可能严重影响婴儿的身体情况和发育，并且导致孕妇并发高血压等并发症，而妊娠期糖尿病患者早期进行有效治疗后，可以减轻糖尿病对自身和婴儿的损伤，因此，研究妊娠期糖尿病正规治疗对妊娠结局的影响对提高妊娠成功率、分娩成功率具有至关重要的意义。该次研究回顾调查医院内2015年9月—2018年9月收治的200例患者为研究对象，现将研究结果报道如下。

2.3 光学材料

碳硼烷基聚合物还可用作发光材料等光学材料。碳硼烷的导入，可增强聚合物的发光性能。Tominaga等[23]曾合成了主链含p-苯乙炔和9,12-二取代邻位碳硼烷交替单元的新型发光聚合物。所得聚合物强烈的呈现蓝色荧光，表明9,12-二取代邻位碳硼烷染料的光学性质。因此，认为9,12-连接的邻位碳硼烷单元所组成的聚合物可用作发光材料。并且，Kokado等[24]还通过两种双(4-碘苯基)碳硼烷化合物与含有联萘基元的轴手性二炔单体的缩聚反应而合成了主链中含有碳硼烷链段的发光和轴手性π-共轭聚合物，如图7所示。结果表明，这种含m-碳硼烷的聚合物在溶液状态下表现出强烈的蓝色荧光，而含o-碳硼烷的聚合物则呈现聚集诱导发光(AIE)。所有聚合物显示强烈的CD信号，表明存在着高度有序构象的结构。

  

图7 主链中含有碳硼烷链段的发光和轴手性π-共轭聚合物图示

另外，Kokado等[25]则通过Sonogashira-Hagihara缩聚反应合成了一系列由苯碳硼烷连接的芳香稠环碳硼烷基发光π-共轭聚合物。结果发现，与用邻位碳硼烷连接的聚合物不同，这些聚合物在溶液状态下表现出较强的荧光，这可能是因为碳硼烷的诱导效应比笼-π相互作用更占主导地位。并且，Kokado等[26]还通过Sonogashira-Hagihara缩聚反应成功合成了一系列m-碳硼烷基发光π-共轭聚合物，如图8所示。结果表明，这种m-碳硼烷基聚合物具有较高的分子量(Mn=26 600～36 400 g/mol)和良好的聚合度(DP=31～56)。并且，通过m-碳硼烷引入到聚合物主链中而使苯p-乙炔链段的π-共轭结构获得扩展。而主链中C-C键的缺失导致聚合物在溶液状态下表现出强烈的蓝色发光。

  

图8 m-碳硼烷基发光π-共轭聚合物的结构图示

2.4 吸附材料

含碳硼烷聚合物还可用作气体吸附材料，碳硼烷的导入，可提高材料对气体的吸收能力和吸收选择性。Farha等[27]曾采用碳硼烷与Co(II)的配位聚合方法通过改变反应溶剂和温度条件而成功制备了气体吸附用的Co(II)-碳硼烷基配位聚合物材料。p-碳硼烷配体的配位模式产生两种不同的结构形式(四元环和八元环)，形成互穿聚合网络。研究发现，制得的粉红色粉末具有氢吸收特性。而Bae等[28]则采用Co(II)-碳硼烷基多孔配位聚合物作气体分离材料。结果表明，由于这种材料对CO2有高选择性，可以在CO2/CH4、CO2/N2混合气体中将CO2分离出来。

另外，Yuan等[29]还合成了可用作吸附剂的碳硼烷基多孔聚合物，如图9所示。这种多孔聚合物具有很窄的孔径分布，其孔径尺寸都在0.7～1.0 nm。并且，其比表面积高达102 365 m2/g，对氢具有很好的吸收特性。

  

图9 可用作吸附剂的碳硼烷基多孔聚合物的合成

2.5 粘合剂

含碳硼烷聚合物还可用作耐高温粘合剂，这种是因为导入碳硼烷，可大大提高聚合物粘合剂的耐温性能。Petrova[30]曾报道了一种含碳硼烷基团的聚氨酯胶粘剂，这种含m-碳硼烷基聚酯碳硼烷的胶粘剂能使粘接接头获得较高的高温稳定性。而张秋红等[31]则利用硅氢加成的方法，将两者有机结合，合成了体型交联型和线型两种碳硼烷/POSS复合材料。这类材料具有优异的耐高温性能，其中体型交联型碳硼烷/POSS复合物在1 200 ℃空气氛围下不失重，到1 400 ℃有约5%的增重。线性碳硼烷/POSS复合材料在1 000 ℃空气氛围下失重约为10%。并且，该类材料有望应用于高速飞行器的涂层。

另外，陈珊等[32]还以十硼烷和1,4-二乙酰氧基-2-丁炔为原料，经过一系列反应合成了单体1,2-二羟甲基碳硼烷，并与己二酰氯经缩合反应合成了羟基封端的聚己二酸-1,2-双(羟甲基)碳硼烷酯。并以合成的聚酯为甲组分，分别以脂肪族缩二脲三异氰酸酯和多苯基多亚甲基多异氰酸酯为乙组分，配制了两种无溶剂型聚氨酯胶黏剂PUA和PUB。两种胶黏剂都可以在-150～200 ℃范围内使用，PUB高温性能优于PUA，但低温性能不及PUA，DSC表明PUA加热至250 ℃时有放热峰出现，而PUB放热峰则升高至300 ℃出现，热稳定性有所提高。

3 结 语

综上所述，至今所合成的含碳硼烷聚合物主要包括主链中含碳硼烷的聚合物、侧链中含碳硼烷的聚合物及碳硼烷配位聚合物，而在应用方面主要是中子屏蔽材料、电子材料、光学材料、吸附材料、粘合剂等。作为一种新型的功能性高分子，特别是突出的耐高温、优良的中子吸收性能等方面，深受人们的关注。今后随着这方面研究的不断深入，含碳硼烷聚合物必将获得更好的发展。

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试验案例二在2017年5-10月展开，选择年降水量为1 200.6mm、年平均气温为17.3℃、无霜期为245d、年日照时数为1 520.7h的试验区域。另外经过考察该试验田块的土壤理化性质为pH值6.8，其中全氮含量为1.8g/kg，施入有效磷17.9mg/kg，还配备了速效钾95mg/kg。所采用的试验水稻依然是秀水134，试验肥料包括木质素缓释肥、脲甲醛缓释肥、水稻配方肥、氯化钾、复合肥以及碳酸氢钾等。

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父母与幼儿之间建立平等的亲子关系，能使幼儿意识到自己是一个能动的、自由的主体，能帮助幼儿形成对人、对事的积极的认识和情感态度。

在眼表检查中，为了客观地量化泪河变化，我们采用的傅立叶域OCT，其具有低个体内变异[22]和高可重复性[23，24]的特性。利用这个先进的技术，我们发现各观察时间点TMH、TMD和TMA差异无统计学意义，这提示白内障术后的眼表不适不能单纯归结为泪液水样层的缺乏造成的。

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根据互联网金融的发展前景，总结过去互联网金融的历程，同时可以适当借鉴国外的立法，制定合理的法律法规，从而引导互联网金融积极健康的发展。要根据互联网金融的特点，结合现有的金融法律体系和互联网法律体系，及时颁布和修订相关的法律。完善互联网金融市场的准入制度和退出机制，加强互联网金融的风险提示要求、信息披露要求、电子签名制度建设和信用评级要求。

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微波烘干时间影响凤尾鱼片的口感，烘干时间对去除水分的量影响很大。在其他因素不变的条件下，以8，10，12，14 min(以10 dm2凤尾鱼120 g计)为时间点，设计4组不同烘干时间的单因素实验，对实验结果采取感官评价的方式进行评分，选取评价分数最高的3组实验数据设定为最合适的烘干时间范围。

另外。Tsang等[16]还基于M(Ⅱ)(M:Zn和Co)以及二、三和四羧酸连接剂、两种新的双吡啶醇配体合成了六个新的配位聚合物。聚羧酸盐是对苯二甲酸(H2BDC)、1,3,5-均苯三甲酸(H3BTB)和1,2,4,5-四(4-羧基苯基)苯(H4TCPB)，如图6所示。

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微信用户与微信公众平台的连接，采用了轻量级、松耦合架构，通讯机制如图2 所示，用户提出访问公众号的请求，通过HTTP 传输协议把请求发送到微信后台服务器，微信后台服务器接收消息后到公众号服务器响应消息，再回复消息至客户端。

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为了探索距离断层同等距离上软土场地震动强度比岩石上震动强度更加强烈的观测事实，H.G.Rogers（Ⅰ卷，326～335页）设计了一个巧妙的试验装置来测量振动箱内沙地的震动幅度。认识到此类试验的可能尺度和边缘效应，Rogers指出在地震频率上，松软充水沉积物的运动幅度一般要大于围岩的运动幅度。利用数学分析来拓展这些实验的应用，Reid（Ⅱ卷，54页）正确地断定，盆地的反应取决于它们相对于地震波波长的大小，而且在大盆地中内部反射可能会导致放大效应增强。他进一步指出，大盆地内部及之间的振幅变化与 “性质的差异和沉积层的深度”有关（Ⅱ卷，56页）。

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他生起一蓬火，喝了几罐热水让自己暖和暖和，并且照昨天晚上那样在一块岩石上露宿。最后他检查了一下火柴是不是干燥，并且上好表的发条，毯子又湿又冷，脚腕子疼得在悸动。可是他只有饿的感觉，在不安的睡眠里，他梦见了一桌桌酒席和一次次宴会，以及各种各样的摆在桌上的食物。

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社区教育传承与创新非物质文化遗产活动实施方式伴随现代化技术进步已有明显改进，但对民众的吸引力仍显薄弱，主要原因在于，已有的固定思维模式在一定程度上局限了活动方式的创新维度，传统的地域行政划分使社区传承和创新非物质文化遗产表现出相对闭塞和固定的形式，重形式轻效果的绩效观念导致形式尚可而效果不足，有限的传播方式和宣传手段又影响了此类活动的新颖性和影响力。这些都影响了社区居民对非物质文化遗产特殊魅力的深刻认识和了解，最终导致活动参与受众度不够高，对民众的吸引力较弱。

风影不经意间又说到了他师父，说他相貌堂堂，面如朗月，声如钟磬，天生就是一脸的佛相，法相庄严，慈祥，说他是个神人，功夫十分了得，手中的佛尘拂动，就山呼海啸，飞沙走石……红琴早就不耐烦了，打断了他的话，吹吧你，呱唧吧你，谁信！你这个没良心的，眼里只有你师父，心里就没有你爹你娘啦？

[31] 张秋红,黄新,袭锴,等.碳硼烷/POSS的制备及性能[J].宇航材料工艺,2013,43(1):59-61.

[32] 陈珊,赵娟,陈功,等.碳硼烷聚酯及其改性聚氨酯胶黏剂的合成及性能研究[J].高分子学报,2011,(12):1368-1373.