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熔体尿基复合肥产品中缩二脲含量影响因素及控制措施

更新时间:2009-03-28

0 引言

熔体尿基复合肥产品是将尿素加热熔融,再加入预先混合的磷肥、钾肥、填充料及添加剂制成混合料浆,经造粒机造粒、自然降落冷却后形成的产品。尿素长时间在高温环境下会由酮式尿素异构化为烯醇式尿素,进一步异构化为氰酸和氨气,尿素和氰酸反应生成缩二脲[1]。GB 2440—2001《尿素》标准要求农用尿素中缩二脲质量分数小于1.5%。平泉瑞、邹凤珠等在盆栽冬小麦、玉米、番茄等作物上进行的试验表明,在适宜各供试作物生长的施肥条件下,缩二脲对冬小麦、玉米、番茄的毒害作用的临界值分别为所施复混肥质量的1.6%、2.0%和2.0%[2]

1 熔体尿基复合肥产品中缩二脲含量影响因素探究实验

1.1 仪器与材料

仪器:烧杯(250 mL),电子天平(梅特勒-托利多国际贸易(上海)有限公司),油浴锅,搅拌器。

材料:尿素,瑞星集团有限公司,w(N)46.4%,w(缩二脲)1.38%;腐植酸,氯化钾,国投新疆罗布泊钾盐有限责任公司,w(K2O)62.0%。

1.2 尿液停留时间对缩二脲含量的影响

熔体尿基工艺尿素熔融温度一般较为固定,由于熔融器规格、型号,缓冲槽、混合槽大小及管道距离等因素会影响高温状态下尿液停留时间,实验室模拟验证相同温度下尿液停留时间对尿液中缩二脲含量的影响。

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缓冲槽(ϕ1 600 mm×1 600 mm)停留时间:(3.14×0.8×0.8×0.8×60)/9.3 min=10.37 min。

  

图1 不同温度下熔融尿液缩二脲含量与停留时间的关系

从图1中数据可得出:(1)熔融尿液中缩二脲含量与停留时间呈正相关关系,且熔融温度越高,正相关斜率越大。(2)尿素颗粒全部熔融需一定时间,温度低,熔融的时间长,其缩二脲含量也可能高,如图1中显示停留时间为0时,134℃熔融时的缩二脲含量高于138℃熔融时的缩二脲含量。(3)单独熔融尿素时,建议熔融槽熔融温度为138℃。这也印证了当熔融尿液温度超过138℃时,尿液分解产生缩二脲和氨气,氨气产生气蚀现象,造成尿液泵打液困难。

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1.3 腐植酸添加量对缩二脲含量的影响

实验方法:分别准确称取尿素50 g,不同质量的腐植酸(精确至0.001 g)于250 mL烧杯中混合,于油浴锅中进行加热,边加热边搅拌。相同熔融条件下腐植酸添加量对缩二脲含量的影响见表1。

 

表1 不同腐植酸添加量对缩二脲含量的影响

  

注:以上数据为平行测定5次的平均值。

 

w(尿素)/%w(腐植酸)/%熔融温度/℃ 熔融时间/min w(缩二脲)/%100.0 99.8 99.6 99.4 99.2 0 0.2 0.4 0.6 0.8 138 138 138 138 138 9 9 9 9 9 1.84 1.82 1.78 1.80 1.75

表1中数据表明,相同熔融条件下尿素中加入不同质量腐植酸对尿液中缩二脲含量基本无影响。

1.4 氯化钾添加量对缩二脲含量的影响

实验方法:分别准确称取尿素50 g,不同质量的氯化钾(精确至0.001 g)于250 mL烧杯中混合,于油浴锅中加热,边加热边搅拌,分别计量熔融时间及尿液中缩二脲含量,结果见表2。

从表2可以看出,尿素中加入氯化钾后能显著降低尿素熔融温度,缩短尿素熔融时间,减少缩二脲的生成。但同时要考虑氯离子对设备的腐蚀,通过查阅资料,在实验条件下,304不锈钢受氯离子作用而点蚀的质量浓度界限约为150 mg/L,316L不锈钢约为250 mg/L。为降低尿素熔点、提高熔融速度、便于投料计量、防止腐蚀等,氯化钾质量分数可放大到7%左右。

上文已经提到过管理会计在企业中的重要性,因此,企业要想更好的发展,就必须要考虑如何更加有效的运用管理会计。确保管理会计能够在工作中充分发挥其职能,从而促进整个企业的发展。而为了实现这一目标,则主要要从以下四个方面入手:

 

表2 不同氯化钾添加量对缩二脲含量的影响

  

注:以上数据为平行测定5次的平均值。

 

w(尿素)/%100 93 90 w(氯化钾)/%0 7 1 0熔点/℃138 129 129熔融时间/min 9.50 6.67 7.50 w(缩二脲)/%2.00 1.57 1.44

2 尿液停留时间分布

由于尿素的熔融温度比较固定,因此要想保持一定的台时产量,熔融器必须能保持一定温度、一定数量的尿液量,这就导致尿液在熔融器内的停留时间比较固定,调整的空间有限。而当生产设备固定时,尿液输送管道的长度和直径也是固定的,因此生产配方一定、台时产量一定时,尿液在管道的停留时间也为固定值。分析尿液从尿素颗粒到造粒机之间的过程中,停留时间调整空间较大的只有缓冲槽的液位,举例说明如下。

(1)1#车间生产170622(硫基)产品时各节点停留时间计算。

工艺参数:熔融温度138℃,缓冲槽(2个)温度133℃,缓冲槽液位1.3 m,台时产量42 t,尿液流量15.5 t/h(12.1 m3/h),蒸汽压力0.7 MPa。

尿素熔融器(尿液存留量约1.1 m3),停留时间:(1.1×2)×60/12.1 min=10.9 min。

泵后管道DN50(长14 m,V=0.058 9 m3,流速1.71 m/s)停留时间:8.2 s。

管道总停留时间:17.5 s。

泵前管道DN100(长4 m,V=0.031 4 m3,流速0.43 m/s)停留时间:9.3 s。

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缓冲槽(ϕ1 800 mm×2 250 mm)停留时间:(3.14×0.9×0.9×1.3×60)/12.1 min=16.4 min。

如果缓冲槽液位每降低0.1 m,尿液停留时间缩短:(3.14×0.9×0.9×0.1×60)/12.1 min=1.26 min。

(2)2#车间生产170622(硫基)产品时各节点停留时间计算。

工艺参数:熔融温度138℃,缓冲槽(1个)温度133℃,缓冲槽液位0.8 m,台时产量31 t,尿液流量9.3 m3/h,蒸汽压力0.8 MPa。

尿素熔融器(尿液存留量约1.1 m3)停留时间:(1.1×60)/9.3min=7.1 min。

实验方法:分别准确称取尿素50 g(精确至0.001 g)于250 mL烧杯中,将烧杯放入不同恒温(134、138、141、145℃)油浴锅中同一位置进行加热,边加热边定速搅拌至尿素全部熔融,测定不同停留时间下缩二脲的含量(见图1)。

泵前管道DN100(长4 m,流速0.33 m/s)停留时间:12.2 s。

泵后管道DN50(长124 m,流速1.32 m/s)停留时间:94.0 s。

管道总停留时间:106.2 s。

如果缓冲槽液位每降低0.1 m,尿液停留时间缩短:(3.14×0.8×0.8×0.1×60)/9.3 min=1.30 min。

3 改进措施

根据尿液中缩二脲含量影响因素探究及尿液各工段停留时间分布,为更好地控制熔体尿基复合肥产品的缩二脲含量,史丹利农业集团股份有限公司(简称史丹利)从设备、工艺等方面提出了改进措施。

3.1 设备方面

3.1.1 仪表、仪器的校检、检定

为更好地控制物料在缓冲槽的停留时间,缓冲槽的液位控制也很关键,为确保缓冲槽液位的准确性,要求对液位显示半年校检1次,当生产过程中液位显示不正常时随时校检。

要求仪表工作人员对温度显示的仪表半年校检1次;为便于车间操作人员自检,要求各熔体车间在缓冲槽处和混合槽处安装现场水银温度计以便于检定温度的准确性,要求车间每天自检一次。

1) 熔体车间温度显示、液位显示的校检

通过调查研究发现男性大学生的自我效能感显著高于女性,因为无论在高校还是社会中,男性在体力、智力、耐力、心理素质等方面明显优于女性,在社会各行业中对男大学生的需求日益增多,间接提升了高校男性大学生的自信能力,进而影响自我效能感。参与过志愿和基层服务的高校大学生与未参与过志愿和基层服务的高校大学生在自我效能感方面具有显著差异,说明在从事志愿和基层服务时,高校大学生所学的理论知识和技能得到实践,在语言沟通、人际交往、统筹协调能力等方面得到了提升,使得这些从事过志愿和基层服务者的高校大学生通过服务他人的过程中自我满足感和幸福感得到升华,进而影响其自我效能感。

2) 分析检测设备的检定

为确保分析检测设备的正常运行,根据国家规定,分光光度计要求每年检定(外检)1次,另外设备操作人员每季度用缩二脲标准样品对设备校检一次。

传统组操作步骤与超声刀组基本一致,术中主要采用单极电刀切割术区的肌肉、脂肪组织等,用电刀电凝止血、血管钳钳夹或丝线结扎。

3.1.2 熔体温度曲线图

本研究发现,在卵巢恶性肿瘤中,B7-H4和(或)B7-H6蛋白的表达率为91.38%,高于其在卵巢良性肿瘤中的表达率(27.91%,P<0.05),提示其与卵巢恶性肿瘤的发病密切相关。本研究结果还显示,B7-H4和(或)B7-H6蛋白的表达率与患者年龄、组织类型、p53蛋白表达情况有关(P<0.05),但未显示其与组织分化程度、FIGO临床分期及CA125表达情况的相关性,可能与样本量较小有关。此外,本研究中的标本均为石蜡标本,由于包埋固定剂与抗原交联作用,会封闭一部分抗原,且固定时间越久,抗原封闭的越多,使弱表达的抗原呈现假阴性,也可能导致结果偏倚。

为降低缩二脲的含量,各分(子)公司熔体造粒车间分散控制(DCS)系统进行二次编程,实现尿素熔融器、尿液缓冲槽等处温度可时时监控,并自动形成温度曲线,方便分析缩二脲可能超标的时间段。

3.1.3 温度与蒸汽连锁自控

为降低缩二脲的含量,各分(子)公司对尿液缓冲槽、尿素熔融器均进行改造,实现温度与蒸汽连锁自控,以保证尿液的温度在合理控制范围以内。

3.1.4 熔体车间喷头更换

熔体车间喷头全部改造成电动吊装喷头,所需更换时间减少到2~3 min,减少因更换喷头而生成的缩二脲。

3.2 工艺方面

3.2.1 尿素选择

熔体车间必须使用一等品以上的尿素,即w(缩二脲)≤1.0%,合格品的尿素存放在滚筒车间使用。

3.2.2 工艺温度控制

熔融器温度控制在≤140℃,缓冲槽工艺温度≤137℃。在保证正常生产的基础上,温度尽量控制低一些。

3.2.3 缓冲槽液位控制

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在台时产量、配方确定的情况下,缓冲槽液位的高低直接决定了尿液停留时间的长短。为缩短尿液在缓冲槽的停留时间,减少缩二脲的生成,熔体车间尿液在缓冲槽的停留时间控制在4~6 min,液位控制在0.5~0.8 m。

3.2.4 熔体车间尿素加氯化钾共熔

2.1.2 不同分娩次数与盆底肌力减退治疗前后的相关性 初产妇不同时期BMI、新生儿体质量与盆底肌力治疗前后的相关性与整体数据分析结果相似,而经产妇盆底肌力减退治疗前后与孕前BMI、产前BMI、产后BMI及新生儿体质量无相关性(P>0.05)。见表4、5。

通过前面的实验数据可以看出,尿素与氯化钾共熔可以降低熔点,缩短熔融时间,降低缩二脲含量,建议熔体车间尿素添加氯化钾共融以降低熔体产品中缩二脲含量。添加氯化钾时要考虑氯化钾的加入量及氯化钾在尿液中的沉降对尿液输送的影响。

3.3 异常情况处理

当熔体车间更换喷头或清理混合槽时,要先将缓冲槽内的尿液用完再更换或清理,防止尿液停留时间过长导致缩二脲含量升高和泵打液困难。如遇其他设备故障2 min之内处理不好,则需将尿液喷淋造粒后放到滚筒车间使用。如遇临时停电或紧急停车,则将尿液尽快放掉,放掉的这部分肥料冷却固化后放到滚筒车间使用。

4 结论

通过对熔体尿基复合肥产品缩二脲含量影响因素探究,确定熔融尿液中缩二脲含量与熔融温度、停留时间、是否添加钾盐都有一定关系。通过实际生产,确定尿液在各工艺过程中产生缩二脲对应的因素,制定有针对性的解决方案。史丹利通过设备、工艺等方面的改进,有效减少了熔体造粒尿基复合肥产品中缩二脲的含量,确保熔体造粒生产的尿基复合肥产品对作物无毒害作用。

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[参考文献]

[1]符刘冰.尿素生产中如何有效减少缩二脲的生成[J].化工设计通讯,2007,33(4):29-30.

[2]平泉瑞,邹凤珠,黄为一.复混肥中缩二脲含量对作物生长的影响[J].中国土壤与肥料,2009(6):41-46.

 
潘芹,高进华,王洪富,张广忠,崔尚宝
《磷肥与复肥》 2018年第05期
《磷肥与复肥》2018年第05期文献

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