随着我国环境问题不断恶化，SO2排放量的削减也引起多方关注。目前常用的脱硫方式包括湿法脱硫和干法脱硫，而干法脱硫因操作方便、适用温度范围广等特点而被更广泛地采用［1］。金属盐复合活性炭（AC）制备的脱硫剂能高效地改变活性炭的内部微孔结构和化学性质，同时具备良好的催化作用，从而加快脱硫反应速度和提高脱硫性能，因此被广泛采用 ［2-6］。

现阶段研究发现采用单一金属负载活性炭制备得到的脱硫剂出现高温脱硫性能较差、脱硫精度相对较低以及再生效果不佳的情况。复合金属盐改性活性炭脱硫剂可以弥补单一金属盐改性活性炭脱硫剂的缺陷，因此对于复合金属盐改性的研究不断深入。复合金属氧化物ZnFe2O4作为活性组分负载在活性炭表面是一种高效的脱硫剂，可与SO2反应而达到脱硫效果。ZnFe2O4/AC作为脱硫剂去除SO2的研究鲜见报道，并由于其脱硫的精度高、硫容（以SO2计，下同）大以及再生性能好等特点，对ZnFe2O4/AC脱硫性能的研究具有重大的现实意义和理论价值。因此，对于ZnFe2O4/AC再生问题的研究具有广泛实用价值［7-8］。

PoW通过计算机进行数学运算得到记账权，但是每次要达成全网共识，都需要全网一起参与运算。本设计系统作了以下规定，使认证步骤准确进行：

目前，活性炭基脱硫剂常见的再生方式包括水洗再生、热再生与微波再生等［9-13］。水洗再生可将饱和脱硫剂表面沉积的物质洗去；热再生可将催化剂表面吸附的硫转化为SO2 ；还原再生可将形成的硫酸盐还原为SO2，同时SO2经进一步处理可转化为H2SO4或元素硫；微波再生可将硫酸盐分解，改变活性炭的孔隙结构，增加再生后的脱硫性能。

本工作以饱和的ZnFe2O4/AC脱硫剂为原料，采用水洗再生、不同气氛下的热再生及微波再生的方式对吸附饱和的ZnFe2O4/AC脱硫剂进行再生，并考察再生后脱硫剂的脱硫性能。

1 实验部分

1.1 试剂、材料和装置

3.2.2 家长在学校方面以及认知方面得分较高，可能与孩子住院脱离了学校生活有关。患儿化疗期间出现了认知、学习方面的问题但无法明显表现出来，家长又往往放松要求，极可能未及时察觉患儿的问题而高估。这意味着在临床中，医护人员应鼓励患儿加强对于认知、学习生活反应的表达，家长也要仔细认真对待患儿在这方面的表现。

模拟烟气： SO2（φ=1×10-3），O2（φ=5%），H2O（φ=5%），N2（φ=89.99%）。

称取一定量的饱和ZnFe2O4/AC脱硫剂，用40 mL不同温度的去离子水洗涤，加入固定床管式反应器，再用N2吹扫，以2 ℃/min的升温速率升温至200 ℃，保持1 h，待脱硫剂干燥后切换成模拟烟气进行脱硫实验。重复上述操作，进行二次水洗再生。

固定床管式反应器：石英玻璃材质，长1 000 mm，内径16 mm，壁厚15 mm，外部使用管式炉（CVD-12IH-3Z/G型，天津市中环实验电炉有限公司）加热。

1.2 实验方法

1.2.1 饱和ZnFe2O4/AC脱硫剂的再生

1.2.1.1 水洗再生

饱和ZnFe2O4/AC脱硫剂：将Zn（NO3）2、Fe（NO3）3和AC按1∶2∶10的摩尔比自制ZnFe2O4/AC脱硫剂，在100℃下吸附模拟烟气至饱和。

1.2.1.2 热再生

非夏季：峰时段（8：00-11：00、18：00-21：00），平 时 段（6：00-8：00、11：00-18：00 时 、21：00-22：00），谷时段（22：00-次日 6：00）；峰时段电价1.097元/kWh、平时段电价0.665元/kWh、谷时段电价0.335元/kWh。

分为N2氛围下的热再生和N2+NH3氛围下的热再生。

N2氛围下的热再生：称取一定量的饱和ZnFe2O4/AC脱硫剂，在N2氛围下加入固定床管式反应器，初始温度为30 ℃，10 min后分别升至不同温度，维持60 min。

在我国西南地区的深山野林里，生长着一种草本植物，它开着白色的小花，虽然看上去清新可爱，却也没什么特别之处。但是，如果下雨之后你再来看，便会发现原先白色的小花变得晶莹剔透，就像精心雕琢后的精美艺术品。你知道这种神奇植物的名字吗？

1.2.1.3 微波辐射再生

这些研究科学的人很谨慎。他们随他去。但是他们常常暗暗检查他的床铺。那上面摆着一排排的硬面包，褥子也给硬面包塞得满满的；每一个角落里都塞满了硬面包。然而他的神志非常清醒。他是在防备可能发生的另一次饥荒——就是这么回事。研究科学的人说，他会恢复常态的；事实也是如此，“白德福号”的铁锚还没有在旧金山湾里隆隆地抛下去，他就正常了。

称取一定量的饱和ZnFe2O4/AC脱硫剂，置于微波炉中，分别在不同功率条件下处理30 min。

1.2.2 再生ZnFe2O4/AC脱硫剂脱硫性能的测定

采用自制的脱硫系统测定再生后ZnFe2O4/AC脱硫剂的脱硫性能。将0.5 g再生ZnFe2O4/AC脱硫剂经200目筛网过筛，置于固定床石英管反应器的恒温区。通入模拟烟气，经过程序升温，在100 ℃条件下测试脱硫剂的脱硫性能。

1.3 分析方法

采用SEM（SUPRA 55型，德国卡尔蔡司公司）观察ZnFe2O4/AC脱硫剂及再生后的样品的形貌。采用X射线衍射仪（MinFlex600型，荷兰Philips公司）测定再生ZnFe2O4/AC脱硫剂的晶型结构。采用热分析系统-同步热分析仪（NETZSCH STA449C型，德国奈驰公司）分析再生ZnFe2O4/AC脱硫剂的热稳定性。

3.1 采用顶空固相微萃取结合气质联用技术，从紫红百香果果汁中鉴定出81种主要挥发性化合物，主要有酯类43种，醇类11种，醛类3种，酮类8种，萜烯类（含萜烯醇类）12种，其他成分4种，其中酯类化合物含量最高，它们是百香果果汁特征香气的主要贡献者。

模拟烟气中的SO2质量分数采用在线红外烟气分析仪（Gasboard-3000型，武汉四方光电科技有限公司）测定。

SO2脱除率（η）的计算公式见式（4）。

 

式中：q为t时刻的SO2吸附量，mg/g。min为进入固定反应床SO2的质量，mg；mout是出口尾气中SO2的质量，即未被吸附SO2的质量，mg；mdes为填装的脱硫剂的质量，g；Q为模拟烟气流过脱硫剂的平均流量，m3/min； ρ0为SO2进口浓度，mg/m3；ρt为t时刻的SO2出口浓度，mg/m3。

十六烷基三甲基溴化铵（CTAB），Zn（NO3）2·6（H2O），Fe（NO3）3·9（H2O），NaOH：分析纯。N2，O2：φ=99.99%。SO2：φ=99.99%。

反应某一时刻脱硫剂的SO2吸附量可以通过穿透曲线估算，见式（1）～式（3）。

 

硫容定义为SO2脱除率大于80%时的SO2吸附量。SO2穿透时间定义为从模拟烟气开始通过脱硫剂到出气浓度达到饱和点的时间。

2 结果与讨论

2.1 再生ZnFe2O4/AC脱硫剂的形貌

不同再生方式ZnFe2O4/AC脱硫剂的SEM照片见图1。

  

图1 不同再生方式ZnFe2O4/AC脱硫剂的SEM照片

 

脱硫剂： a 新鲜脱硫剂；b 水洗再生； c N2氛围热再生； d N2+NH3氛围热再生； e 微波辐射再生

由图1可见：新鲜ZnFe2O4/AC脱硫剂表面凹凸不平，复合金属氧化物ZnFe2O4不均匀地分布在活性炭表面，形状不规则且大小不一；水洗再生对ZnFe2O4/AC脱硫剂表面结构影响不大；N2氛围热再生以及N2+NH3氛围热再生的脱硫剂表面出现褶皱，与新鲜脱硫剂相比发生较大变化；微波再生的脱硫剂发生严重烧结，颗粒聚集。

2.2 水洗再生的效果

对饱和的ZnFe2O4/AC脱硫剂进行水洗再生，不同水洗温度及水洗次数对再生ZnFe2O4/AC脱硫剂脱硫性能的影响见图2。由图2可见：随着水洗温度的增加，再生脱硫剂的硫容增大；第一次90 ℃水洗再生后的硫容由新鲜脱硫剂的200.1 mg/g降低至122.0 mg/g；第二次90 ℃水洗再生后，硫容下降至92.0 mg/g。同时，第一次90 ℃水洗再生后SO2的穿透时间从新鲜脱硫剂的135 min降低至50 min，第二次90 ℃水洗再生后SO2的穿透时间仅为25 min。

实验中观察到，第一次90 ℃水洗后水洗溶液呈棕黄色，与Fe3+溶液颜色相同，经电感耦合等离子体原子发射光谱仪（8900ICP-MS型，安捷伦科技公司）分析，脱硫剂上约有30%的ZnFe2O4被洗去。分析结果表明，除了脱硫过程中生成的Fe2（SO4）3和Zn（SO4）2被洗去外，还有部分活性组分ZnFe2O4流失。可以推测水洗过程中ZnFe2O4/AC脱硫剂微孔中的SO2在迁移过程中遇到活性组分ZnFe2O4后反应生成Fe2（SO4）3和Zn（SO4）2，从而造成部分ZnFe2O4流失，使脱硫活性降低。由于ZnFe2O4/AC脱硫剂中的活性组分被部分洗涤，导致脱硫率下降。这与文献［14-15］的结论一致。

N2+NH3氛围下的热再生：称取一定量的饱和ZnFe2O4/AC脱硫剂，在N2+NH3 （φ（N2）=95%，φ（NH3）=5%）的氛围下，加入固定床管式反应器，初始温度为30 ℃，10 min后分别升至不同温度，维持60 min。

  

图2 不同水洗温度及水洗次数对再生ZnFe2O4/AC脱硫剂硫容的影响

2.3 热再生的效果

2.3.1 N2氛围下的热再生

变压器应用中最为重要的一项因素就是针对变压器应用的安全性能控制，通过变压器油的应用能够防止变压器应用中出现损坏及腐蚀现象，由于变压器应用中，其对应的技术控制中，需要将对应的变压器保护工作控制好，只有保护好了变压器应用中的保护工作控制，这样才能提升整体的变压器应用控制能力，借助变压器油能够将变压器内部的构件保护工作实施好，这是由于在变压器油的应用过程中，其自身的性能不会因为空气中的水蒸气变化出现影响，降低了对变压器构件的腐蚀性，对变压器的保护工作开展具有重要意义。同时也降低了变压器应用中的受潮作用，实现了变压器应用的安全控制能力提升。

鉴于冲击风的剖面形态是其区别于常规边界层风场的最典型特征，本文在文献[11]的基础上，改进并优化了雷暴冲击风模拟装置，在常规边界层风洞中成功模拟出两类适用于输电塔结构的大比例雷暴冲击风剖面，并分析了冲击风下输电塔的风振位移响应特性。

为了确定ZnFe2O4/AC脱硫剂的热再生温度，首先对脱硫剂的热稳定性进行研究。图3是N2氛围下饱和ZnFe2O4/AC的热重（TG）曲线。由图3可见，随着温度的升高，脱硫剂逐渐失重，在温度低于650 ℃时，质量变化较小，失重9.8%，此时认为脱硫剂表面的SO2基本脱除；在650 ℃之后，失重达到21%，原因在于活性炭在高温条件下起到还原剂的作用，将ZnFe2O4氧化，活性炭发生较大的损失［16］。

  

图3 N2氛围下饱和ZnFe2O4/AC脱硫剂的TG曲线

N2氛围下热再生温度对再生ZnFe2O4/AC脱硫剂SO2脱除率的影响见图4。由图4可见，热再生温度由300 ℃升高至800 ℃时，SO2脱除率先上升后下降，且SO2的穿透时间先增加后减小，说明热再生温度与脱硫剂的活性有关。

孟导好歹也是影视界成功人士，知道些五花八门的冷知识。他知道蜗牛能不吃不喝在玻璃柜里睡三年，他知道正常人不可能用舌头舔到自己的手肘，他还知道名画《蒙娜丽莎》里的蒙娜丽莎因为年代久远，现在已经看不到眉毛和睫毛了。不过，他才知道，两百多年的古董，也有只值1元钱的……

  

图4 N2氛围下热再生温度对再生ZnFe2O4/AC脱硫剂SO2脱除率的影响

经计算，在300，400，500，600，700，800℃的N2氛围下热再生后，再生脱硫剂的硫容分别为80.8，91.3，97.2，92.7，90.0，82.7 mg/g，均低于新鲜脱硫剂的硫容（200.1 mg/g）。因此，最佳的N2氛围下热再生温度为500 ℃。随着热再生温度的升高，硫容不断增大，再生效果不断增强，这是由于有效地脱除了脱硫剂上吸附的含硫化合物。当热再生温度升高至600 ℃时，硫容发生下降的原因是活性炭中尚未分解的成分发生分解，堵塞了孔道，降低了吸附的有效比表面积。当热再生温度升高至700～800 ℃时，活性炭在高温条件下起到还原剂的作用，将ZnFe2O4还原，由于载体的分解以及活性组分ZnFe2O4分解，导致硫容降低［17-19］。

不同热再生温度下N2氛围热再生ZnFe2O4/AC脱硫剂的XRD谱图见图5。由图5可见：饱和ZnFe2O4/AC脱硫剂与新鲜脱硫剂相比，峰位和峰形变化不大，与ZnFe2O4的标准PDF卡片一致（JCPDS 22-1012）；在热再生温度为300～600 ℃时，随着温度的增加，衍射峰的强度增加，且峰型更加尖锐，说明晶型变好，这是因为随着温度的增加，有利于晶粒的烧结生成；2θ≤30°时无定型碳峰慢慢消失，原因在于晶体衍射峰的加强掩盖了无定型碳峰；热再生温度为700 ℃和800 ℃时，再生ZnFe2O4/AC脱硫剂的XRD图谱的峰位和峰型发生了较大的变化，由Jade图谱分析得知出现了方铁矿（Fe1-xO）的峰，对应的衍射峰拟合为Fe0.85-xZnxO［20］在2θ=61°处的方铁矿特征峰发生宽化，并在其附近出现一个逐渐增强的衍射峰，该峰被证明为是FeO。XRD图谱变化的原因为：在无氧条件下，活性炭作为还原剂将ZnFe2O4还原；ZnFe2O4还原是失氧的过程，随着还原反应的进行，其物相组成逐渐发生变化。由于活性炭作为还原剂不断消耗， ZnFe2O4/AC脱硫剂在N2气氛中高温下的再生过程中发生了分解，这一结论与热重分析结果相对应［21］。

  

图5 不同热再生温度下N2氛围热再生ZnFe2O4/AC脱硫剂的XRD谱图

2.3.2 N2+NH3氛围下的热再生

切实维护职工合法权益。工会是职工群众利益的代表，维权工作如果做不好，工会就没有存在价值。要把维权工作纳入党委和政府主导的维护群众权益机制，主动参与有关立法和政策制定，积极支持参与全面深化改革特别是供给侧结构性改革，协助做好去产能过程中职工思想引导、转岗安置、再就业培训、劳动关系处置、社保接续等工作。对于职工诉求，工会能解决的要及时帮助解决，解决不了的要及时向党委和政府反映，积极推动解决。

N2+NH3氛围下不同热再生温度对再生ZnFe2O4/AC脱硫剂SO2脱除率的影响见图6。由图6可见：热再生温度由300 ℃升高至700 ℃时，SO2脱除率先上升后下降，且SO2的穿透时间先增加后减小。经计算，在300，400，500，600，700 ℃下N2+NH3氛围热再生后，再生ZnFe2O4/AC脱硫剂的硫容分别为48.0，101.2，97.6，68.0，30.1 mg/g，均低于新鲜脱硫剂的硫容（200.1 mg/g）。因此，最佳的N2+NH3氛围下热再生温度为400 ℃。该结果优于蒋绍坚等［22］的报道。当热再生温度低于400℃时， ZnFe2O4/AC脱硫剂中部分硫酸盐被转化为SO2，并且部分被吸附在活性炭孔道中的SO2被释放，使硫容较低；当热再生温度升高至400 ℃后，ZnFe2O4/AC脱硫剂表面的含硫化合物发生分解，增加了活性组分ZnFe2O4与SO2的接触面积，使硫容增加；当热再生温度高于400 ℃时，活性炭会逐渐发生孔道坍塌和堵塞的问题，并且还原气NH3还原硫酸盐的能力降低，使硫容减少；当热再生温度为700 ℃时，脱硫能力严重降低，SO2穿透时间为0，这与文献［23-24］的报道一致。

从曲式结构来分析，《如此温柔》是一首带有回旋曲特点的复三部曲式，ABA构成了第一个复乐段，C为对比性的中段，再现的ABA算是复三部曲式的第三部分。它的回旋性特点表现在：如果把每一个乐段连续排下来，它的结构就是ABACABA。A乐段就成了回旋曲的主部主题，反复出现了四次。而这个乐段的音乐，正是温柔、甜美的主旨之所在，正是李树化想要反复表达和赞颂的内容，是他想再三唱给妻子的内心的歌。

赵健雄说：“如果学生像老师是个问题，那主要是老师的问题。”“在培养原创力方面，其实普遍的进步并没有乃至远没有从外面看起来那么大呢。”

  

图6 不同热再生温度对再生ZnFe2O4/AC脱硫剂SO2脱除率的影响

2.4 微波辐射再生的效果

不同微波功率对再生ZnFe2O4/AC脱硫剂SO2脱除率的影响见图7。

  

图7 不同微波功率对再生ZnFe2O4/AC脱硫剂SO2脱除率的影响

由图7可见：随着微波功率的增加，SO2脱除率不断下降，且SO2的穿透时间不断缩短。经计算，当微波功率为100，150，400，550，700 W时，再生ZnFe2O4/AC脱硫剂的硫容分别为87.2，84.4，79.1，34.6，36.0 mg/g，均低于新鲜脱硫剂的硫容（200.1 mg/g）。因为随着微波辐照功率的增加，增加了活性炭的烧损，导致吸附容量随着微波辐照功率的增大而增加［25-26］。

2.5 三种再生方式的比较

三种再生方式具有各自的优势，相比于热再生及微波再生方式，一次水洗再生后的脱硫剂具有较高的硫容（122.0 mg/g），但随着再生次数的增加而降低；热再生中，N2+NH3氛围下热再生比N2氛围下热再生具有更好的脱硫效果，表明在还原性气体中脱硫剂的再生效果较好，并且在较低的温度下就能达到一定的脱硫性能；微波再生耗费时间短，但是再生脱硫剂的脱硫效果一般。

3 结论

a）对饱和ZnFe2O4/AC脱硫剂进行水洗再生时，随着水洗温度的增加，再生脱硫剂对SO2的脱除率增大。水洗温度为90 ℃时，第一次水洗再生后脱硫剂的硫容从200.1 mg/g降低至122.0 mg/g，第二次水洗再生后硫容下降至92.0 mg/g。

b）N2氛围下热再生的最佳温度为500 ℃，再生ZnFe2O4/AC脱硫剂的硫容为97.2 mg/g。

c）N2+NH3氛围下热再生的最佳温度为400 ℃，再生ZnFe2O4/AC脱硫剂的硫容达到101.2 mg/g。

d）随着微波功率的增加，SO2的穿透时间不断减小。当微波功率为100 W时ZnFe2O4/AC脱硫剂的硫容为87.2 mg/g。

e）通过对再生ZnFe2O4/AC脱硫剂硫容的比对确定，一次90 ℃水洗再生是较好的ZnFe2O4/AC脱硫剂再生方式。

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