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阻燃处理竹丝装饰材的热解及燃烧特性

更新时间:2009-03-28

竹丝装饰材是以竹丝为基本结构单元,通过编织或胶黏制成的装饰材料的总称[1-2]。作为一种具有立体质感的饰面材料,目前主要应用于墙体装饰和室内天花板。针对竹丝装饰材的材质特点、结构形态(端面小、厚度薄)、对炭化和火焰的贯通抵抗力弱[3-7]等特点,其安全性,尤其是对于阻燃性能的研究是当前急需解决的重大问题。

当前,用于竹丝装饰材阻燃处理的药剂主要是磷氮系阻燃剂,其作用效果有限,且在应用过程中存在环境污染等缺点[8-10],因此,有必要开发一种环保性能高、阻燃效果好的竹丝装饰材阻燃剂。硼基阻燃剂具有环保性能高、抑烟效果好等优点,适合作为竹丝装饰材的阻燃剂使用。通过前期研究[11-12]发现,硼酸/硼砂(质量比1∶1)质量分数为20%的复配型阻燃剂具有较好的阻燃效果。此外,当前的竹丝装饰材生产加工原料主要为近竹青层的竹肉,这种生产形式下的竹材原料利用率有限。笔者选取硼基复配阻燃剂对竹丝装饰材进行阻燃处理,为提高竹资源的利用率,分别对靠近竹青、竹黄2个位置的竹肉进行竹丝装饰材的加工,利用热重分析仪、锥型量热仪对改性前后竹丝装饰材料的热解特性和燃烧性能进行测试比较,探讨竹丝装饰材单元形态下的燃烧特点,以及硼酸/硼砂复配阻燃剂对2种取材位置所制竹丝装饰材料阻燃性能的影响,以期为竹丝系列产品的阻燃改性研究提供参考。

1 材料与方法

1.1 试验材料与设备

竹丝装饰材料由采自浙江安吉的4~6年生毛竹(Phyllostachys edulis (carr.)J.Houz)所制,气干含水率为7%。将毛竹剖分为竹片,在竹片厚度方向均分劈开后分别进行拉丝加工,竹丝端面尺寸为5 mm(宽)×2 mm(厚),分别编织为紧密的帘状近竹青层竹丝装饰材料(OB)及近竹黄层竹丝装饰材料(IB)。阻燃剂硼酸与硼砂均为市购无色晶体。

环境扫描电镜(ESEM),美国FEI公司;锥形量热仪,英国FTT公司;Q500型TGA热重分析仪,美国TA公司;电子天平、磁力搅拌器、恒温水浴锅。

1.2 阻燃处理方法

将硼酸/硼砂(质量比1∶1)配制成质量分数为20%的硼系阻燃剂,对尺寸为100 mm(长)×100 mm(宽)×2 mm(厚)的竹丝装饰材试样进行阻燃处理。由于硼酸和硼砂在室温下溶解度较低,为加大其溶解度,本试验的浸渍处理在80℃水浴条件下进行。浸渍时间为2 h,待试样气干后重复操作一次,气干后最终获得B-OB(阻燃近竹青层竹丝装饰材料)和B-IB(阻燃近竹黄层竹丝装饰材料)。

1.3 性能测试

1.3.1 载药率

[2]于丽丽, 刘贤淼, 邱福清, 等. 竹丝装饰材的开发与应用[J]. 林产工业, 2015, 42(7): 5-9.

载药率(W)是评价竹丝装饰材阻燃处理效果的主要衡量指标,每组试样重复20个,载药率计算公式为:

×100%

式中:W1为阻燃处理后的绝干质量,g;W0为阻燃处理前的绝干质量,g。

四、水稻栽插及甲鱼投放。水稻种植应用机插秧或人工插秧,秧苗株距和行距比不养甲鱼的田块略大些。插秧时间为6月中旬,插秧15天后即可投放甲鱼,选择连续晴天投放甲鱼,当气温上升至28~30℃,可与甲鱼苗种场联系,进行甲鱼适温调节,投放甲鱼规格在400~500g为宜,这种规格的甲鱼适应性强、成活率高、生长迅速。甲鱼运输要选择空调箱式货车,每框装20~30只,雌雄要分开投放,养殖密度为60~100只/亩,下塘前用聚维酮碘溶液浸泡2~3分钟消毒,消毒后直接投放入水沟中。

1.3.2 热重分析

采用氮气为载气,设定气流速度为40 mL/min,升温速率为10℃/min,温度范围为30~800℃。将OB、B-OB、IB和B-IB粉碎为60目(250 μm)的竹粉,取7.0~10.0 mg进行测试,测定起始分解温度(Ti)、最大失重速率对应的温度(Tmax)和热解后的残重(Rt)。

由于国情和电网发展水平不同,各个国家和地区的智能电网发展各有侧重,美国、中国、欧洲、日本具有典型代表性,发展模式对比如表1所示。

1.3.3 锥型量热仪分析

展会分为宣传水利建设综合展区、施工设备展区、水利机械展区、市政建设及水处理展区、专用车辆展区等。展出的水利机械设备包括汽轮机、水轮发电机、闸门、启闭机等,除了长沙工程机械产业的龙头企业中联重科、三一重工、山河智能、恒天九五外,国内外领先工程机械企业如华德液压、福田雷沃、厦门正鸿昌等,国内一流的水利机械企业如葛洲坝船舶、三门峡水工、福建水工等也纷纷亮相水工展。

以ISO5660-1:2002(E)为测试标准,将4 种竹丝装饰材置于25℃、相对湿度50%的恒温恒湿箱内至质量恒定,每组各取1个100 mm×100 mm×2 mm的竹丝装饰材试样进行锥型量热仪试验。采用50 kW/m2的热流对试样进行辐照,测定热释放速率(HRR)、热释放总量(THR)、发烟总量(TSP)和烟产生速率(SPR)等。

2 结果与分析

2.1 阻燃处理后装饰材的载药率分析

2种竹丝装饰材经硼酸/硼砂阻燃剂处理后的B-OB和B-IB的载药率分别为10.34%和10.15%。硼酸/硼砂处理时,常压加热条件下浸渍的硼酸/硼砂阻燃剂在OB和IB中的载药率较接近,WIB略小于WOB,这主要是因为OB中的纵向输导组织(导管)较丰富,而靠近竹黄的IB中薄壁细胞较丰富,OB的水分(阻燃剂液体)渗透和疏导能力优于IB[13]

火灾对人类生命危害最大的不仅仅是产生的火焰与热能,更多的是释放的烟与有毒气体。据统计,火灾中接近3/4丧生人员是由于燃烧中所产生的烟气和毒气造成的,这些物质会导致人缺氧窒息从而危害生命。此外,大量浓烟还会降低现场的能见度,致使逃生困难、阻碍救援。因此,竹丝装饰材在燃烧过程中所产生的烟释放量也是评价其阻燃性能的重要参数。

2.2 阻燃前后装饰材的微观形貌

利用ESEM观察阻燃前后的竹丝横切面和纵切面微观形貌。处理前后的竹丝微观形貌见图1,由于竹丝装饰材料在加工过程中使用过氧化氢进行热漂,基本已将薄壁细胞中的淀粉去除,因此,未处理竹丝中薄壁细胞腔内无填充物质(图1a),导管的纹孔边缘清晰(图1c)。经过阻燃处理后,竹材的薄壁细胞腔被阻燃剂结晶颗粒填充(图1b),阻燃处理后的导管壁附有微细的结晶颗粒(图1d),说明硼酸/硼砂阻燃剂可填充于竹丝基本薄壁组织中的细胞腔内,阻燃剂能较好地渗透进竹材。

  

图1 竹丝装饰材阻燃处理前后的微观形貌Fig. 1 Microstructure of decorative bamboo filament before and after fire retardant treatment

2.3 竹丝装饰材的热解特性

阻燃处理前后竹丝装饰材的热解曲线如图2所示。竹丝装饰材在热解过程中经历了失水、半纤维素热解、纤维素和木质素热解3个阶段,主要是细胞壁中的化学组分热分解反应的结果。一般情况下,热分解开始于100~150℃,继续升到270℃以上时分解反应剧烈,达到500℃时分解反应基本结束[14]。由图2可以看出,OB和IB在30~100℃范围内的质量损失主要是由于试样中含有少量水分;在200~400℃范围内,竹丝装饰材的失重急剧增加,此阶段主要是半纤维素、木质素和纤维素的分解;在400℃以后,竹材的失重速率逐渐减缓,为煅烧阶段,主要是炭剩余物的无焰燃烧,最后形成稳定的残炭结构。

对于经过硼酸/硼砂复配阻燃剂处理的B-OB和B-IB,在30~100℃范围内的质量损失也是由于试样中含有少量水分,随着温度的上升,试样中的水分逐渐散失,至绝干状态后质量基本保持恒定。在100~200℃范围内,B-OB和B-IB的质量下降速率略高于OB和IB。这主要是因为当温度处于95~150℃时,硼酸(H3BO3)受热脱水生成次硼酸(HBO2);当温度处于150~200℃时,HBO2继续脱水生成三氧化二硼(B2O3)。2个阶段的脱水过程造成了该温度区间内的质量下降,同时,硼酸还能与半纤维素中的甘露糖残基(顺式二醇结构)生成酸性的硼酸-聚糖配合物,通过质子酸催化作用促进竹材的脱水和降解反应,以及热解产物的缩合、聚合和芳构化等反应[15]。在200~400℃范围内,除竹丝装饰材自身的“三大素”热解外,由于硼酸的催化成炭作用,改变了竹材的热解途径,使B-OB和B-IB的高温热解区间缩减。因此,B-OB和B-IB在燃烧时间上表现为引燃时间推迟和熄灭时间提前。此外,硼砂(Na2B4O7·10H2O)可脱水生成无水四硼酸钠,随着热解温度的增加,最终的热解产物主要是Na2O和B2O3;当温度达到325℃时,硼酸和硼砂的热分解产物B2O3遇热会呈现为玻璃状熔体,以黏液状形态覆盖于试样表面并形成薄膜,从而达到隔绝空气、阻隔热解(燃烧)的作用。同时,在燃烧时会释放出结合水,在一定程度上起到冷却和吸热的作用。因此,硼酸/硼砂处理可在燃烧中发挥降低热量释放和阻止可燃性气体传播的作用,从而使B-OB和B-IB表现出较好的抑热和抑烟效果。

我迅速逃离了那座弥漫着死亡气息的城市,我是个懦弱的人,我甚至没有勇气去打探黄梁是怎么死的,是自杀,是意外,抑或疾病。

  

图2 竹丝装饰材阻燃处理前后的TG和DTG曲线Fig. 2 The TG and DTG curves of decorative bamboo filament before and after fire retardant treatment

阻燃处理前后的竹丝装饰材热重参数见表1。从表1中可以看出,OB经阻燃处理后热解区间由140~450℃转变为201~413℃,IB经阻燃处理后热解区间由126~443℃转变为198~411℃,高温热解区间明显缩短。这是由于在高温条件下,硼化合物在竹丝装饰材表面生成玻璃状残留物的保护层,可有效阻止处理材成分的进一步挥发,并加速处理材成炭。经阻燃处理后,竹丝装饰材热解时的失重明显减小,成炭率增加,残炭率越高,阻燃效果越好[16],在800℃时B-OB和B-IB的残炭率相比未处理材分别增加了17.36%和17.95%,两者增幅基本一致,这也与两者相近的载药量密切相关。

 

表1 竹丝装饰材阻燃处理前后的热重参数Table 1 The TG parameters of decorative bamboo filament before and after fire retardant treatment

  

试样起始温度/℃主要热解区间/℃峰值温度/℃残炭率/%OB140140~4503436.57IB126126~4433345.36B-OB201201~41332423.93B-IB198198~41132323.31

2.4 竹丝装饰材的热释放速率和热释放总量

竹材遇火发生燃烧的过程中首先发生阴燃,当材料的热释放量达到一定程度后,材料将由阴燃转化为有焰燃烧,之后明火熄灭进入炭红热煅烧阶段。竹丝装饰材阻燃处理前后的HRR和THR曲线见图3。由图3a可以看出,同种阻燃处理条件下的竹丝装饰材均表现出HRROB峰值大于HRRIB峰值的规律。

在未阻燃处理的竹丝装饰材中,OB具有较快的热释放速率和较高的热释放峰值,这主要是由竹材的显微构造和物理性质决定的。竹材的OB部位主要为维管束,结构致密,而IB部位主要为薄壁细胞组织,结构疏松,OB部位的密度大于IB部位。因此,在单位时间内燃烧反馈给材料单位面积的热量就越多[17],OB的HRR值就越大。对于硼酸/硼砂阻燃处理的B-OB和B-IB的HRR速率峰,需要结合阻燃剂在OB和IB中的载药率和其自身密度2个方面考虑,由于B-OB和B-IB的载药率十分接近,可认为阻燃剂对其产生的作用也大致相当。因此,HRRB-OB峰值大于HRRB-IB峰值的主要原因仍可归结为OB的密度大于IB。图3b与3a的变化规律一致,同种阻燃处理条件下竹丝装饰材的THR值均显示THROB大于THRIB

ZHANG W F, FANG J, LIU L Q, et al.Thermal decomposition and combustion characteristic of bamboo foaming board[J]. Journal of Northeast Forestry University, 2016, 44(12): 47-50.

根据上文所述三种医学模式的演化,“历时性”体现了人类对自身认识和对疾病认识的深化。同时这三种认识也反映了人类对生命不同侧面的认识(因而这三种认识也是“共时性”的认识):第一种宗教医学模式体现的是物我不分的“宗教化”认识,第二种哲学模式体现了人类物我两分的分别化认识,第三种科学模式体现了单向逻辑分析的科学化认识。这三个层面反映了人作为一个生命存在的多维属性。

  

图3 竹丝装饰材阻燃处理前后的HRR和THR曲线Fig. 3 The HRR and THR curves of decorative bamboo filament before and after fire retardant treatment

竹丝装饰材热释放参数见表2。由表2可以看出,经硼酸/硼砂复配阻燃剂处理的竹丝装饰材B-OB和B-IB在燃烧过程中的HRR峰值分别下降了19.30%和18.11%;HRR均值分别下降了43.09% 和46.84%,THR在115 s内分别下降了26.67% 和24.00%。从引燃时间来看,未经阻燃处理的OB和IB引燃时间分别为16和7 s,而B-OB和B-IB的引燃时间分别为17和9 s,IB相比OB提前9 s引燃,B-IB相比B-OB提前8 s引燃。这主要是由于IB和B-IB的密度低于OB和B-OB,密度越小,导温系数越大,材料内部各点温度趋于一致的能力越强[18-19]。因此,IB和B-IB更容易达到着火温度,率先引燃;经过阻燃处理的OB比未处理的OB引燃时间推迟1 s,而IB则推迟了2 s。引燃时间越长,将为逃生争取更多的时间。

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表2 竹丝装饰材热释放参数Table 2 Heat release parameters of decorative bamboo filament

  

试样引燃时间/s熄灭时间/s出峰时间/sHRR峰值/(kW·m-2)HRR均值/(kW·m-2)THR/(MJ·m-2)OB1679401 65849945IB744251 20934825B-OB1766351 33828433B-IB9262599018519

2.5 竹丝装饰材料烟释放速率与发烟总量分析

教师引导学生回顾科学史,展示为验证假说的正确性摩尔根进行了一系列的验证性实验。①F1红眼雌蝇与白眼雄蝇杂交,子代中红眼雌蝇126只、红眼雄蝇132只、白眼雌蝇120只、白眼雄蝇115只,这与图3(或图4)的遗传图解基本一致。②为野生红眼雄蝇与白眼雌蝇杂交,即为经典的“显性父本×隐性母本”,子代中雌蝇均是红眼、雄蝇均是白眼,与图6所示的遗传图解相一致。由此,摩尔根得出结论:控制眼色的基因位于X染色体的Ⅱ-2区段,Y染色体上没有其等位基因。

在燃烧过程中,试样遇到火焰后温度上升,表面开始热解,释放出可燃气体,在氧气充足时烟释放量少;明火逐渐熄灭后试样进入不完全燃烧阶段,烟释放量增大;待试样完全熄灭后烟气释放逐渐降低。竹丝装饰材阻燃处理前后的SPR和TSP曲线见图4。从图4中可以看出,OB和B-OB的SPR和TSP均分别大于IB和B-IB。阻燃处理后的TSPB-IB和TSPB-OB较接近,这一现象与阻燃剂的作用效果以及竹材取材位置中的化学成分密切相关,但具体原因还需进一步研究。

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锥形量热仪测得的烟释放参数见表3。由表3分析可知,硼酸/硼砂复配阻燃处理后,竹丝装饰材的烟释放降低明显,B-OB和B-IB的SPR峰值分别下降了89.22%和80.58%,而TSP的降幅分别达到94.55%和91.71%,因此,硼酸/硼砂(质量比1∶1)质量分数为20%的阻燃剂具有良好的抑烟效果。比消光面积是衡量材料在燃烧过程中烟释放的另一个主要参数,可表示单位质量的试样燃烧所释放的烟气量,比消光面积与燃烧产生的烟气量成正比。经阻燃处理后的竹丝装饰材,比消光面积下降12倍左右;CO和CO2生成量均有所降低,但CO2生成量降低更明显。这主要是因为阻燃处理竹丝装饰材燃烧过程中,硼酸/硼砂阻燃剂在其表面形成的覆盖层物理隔绝了氧气,使材料不完全燃烧而造成的。

  

图4 竹丝装饰材阻燃处理前后的SPR和TSP曲线Fig. 4 The SPR and TSP curves of fire retardant treated decorative bamboo filament

 

表3 锥形量热仪测得的烟释放参数Table 3 Smoke release parameters tested by cone calorimeter

  

试样比消光面积/(m2·kg-1) CO平均产率/(kg·kg-1)CO2平均产率/(kg·kg-1)烟释放速率峰值/(m2·s-1)烟释放总量/m2OB183.450.076 03.385 70.106 72.012 7IB184.330.106 33.353 70.079 81.160 7B-OB15.200.063 52.583 40.011 50.109 6B-IB16.220.084 92.826 90.015 50.096 2

3 结 论

1)质量分数20%的硼酸/硼砂(质量比1∶1)复配阻燃剂处理的竹丝装饰材及对照组试样在所有燃烧过程中的热释放和烟释放均表现出OB大于IB的规律。

2)阻燃处理后竹材的热降解进程发生改变,与未处理材相比,热分解速率降低,OB和IB的高温热解区间分别由140~450℃缩减为201~413℃,以及由126~443℃缩减为198~411℃。硼酸/硼砂复配阻燃剂具有较好的催化成炭作用,促进生成更多残余炭,具有较好的阻燃性能。

3)复配硼系阻燃剂能够推迟竹丝装饰材的引燃时间、提前材料的熄灭时间。阻燃处理的竹丝装饰材在OB和IB部位的HRR峰值分别下降了19.30% 和18.11%,HRR均值分别下降了43.09%和46.84%,在115 s内的THR分别下降了26.67%和24.00%。

4)阻燃处理后,竹丝装饰材的比消光面积下降12倍左右,B-OB和B-IB的SPR峰值分别下降了89.22%和80.58%,而TSP的降幅分别达到了94.55% 和91.71%。

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面对资金困难,广深高速建设者们大胆引进外资,开创了中国第一个大胆探索“贷款修路,收费还贷”模式,一步步将广深高速公路从理想变为现实,广深高速也成为国内第一条引进外资兴建的高速公路。

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(1)麻石硅铝质粗骨土:分布在杨头村、黄燕村、龙眠村大部分地区,母岩多为片麻岩和花岗岩,成土后为松散的碎屑层,土壤层较薄时,A-B层侵蚀殆尽,风化碎屑层裸露,显粗骨特征。

今年来全球贸易摩擦日益加剧,也为中加木材贸易带来了新的机遇。中国作为加拿大木材及木产品重要的出口市场,将发挥更加重要的作用。会上来自加拿大BC省最大的几家林产品公司:加福(Canfor),威斯福(West Fraser),英特福(Interfor)及Tolko的市场销售负责人在小组讨论环节对未来一年中国市场充满期许,也表示会将更多高规格林产品销售逐步更多转向潜力无限的中国市场。

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阻燃处理后的竹丝装饰材B-OB和B-IB的熄灭时间相比OB和IB分别提前了13和18 s,OB和IB的燃烧时间分别为63和37 s,B-OB和B-IB的燃烧时间分别为49和17 s。结合图2b的THR曲线可以看出,从各试样引燃到熄灭前,THR曲线的斜率迅速增加(有焰燃烧阶段),此阶段为热量释放的主要阶段;在火焰熄灭之后(到达熄灭时间),曲线斜率逐渐下降(炭红热煅烧阶段),阻燃处理后的竹丝装饰材热释放速率峰值向后偏移,高速热释放区缩减。因此,阻燃处理能够有效缩减竹丝装饰材的有焰燃烧时间,表现出抑热的效果。

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在坚持调解优先同时,诸暨市强调对调解工作法治化、规范化的要求。对不适宜调解或明显调解不成的案子,及时建议当事人采取诉讼方式解决。

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中国汽车制造业的产业地图及影响产业布局的因素....................................................................................................................贺正楚 王 姣 曹文明(1)

简化设计就是指产品在设计过程中,将构成产品的元件尺寸精度、形位要求、结构或构成整个部件或系统的要求进行简化,在保证性能要求的前提下达到最简化状态,以便于制造、装配和维修,以及提高可靠性的一种设计。具体到悬浮控制器中,主要表现如下文所述。

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她的恋父情结的最后原因是社会背景。这部小说发生在美国内战结束后那年的秋天,美国内战给南方的人带来很大影响,尤其是南方贵族。随着北方工业文明逐渐取代了南方文明,贵族们成为为生活挣扎的普通人,他们不再是受尊敬和钦佩的上层阶级,他们中的一些人甚至经常遭受经济困难。然而,当北部的新思想流行起来,他们的身体和心灵都被他们父亲的传统观念占据,无法适应现实。例如,南方人仍然无法改变传统的意识形态,不能习惯他们政治地位的改变。贵族假装高贵,其他人也仍然认为他们是权威。在艾米丽看来,她是高贵的南方贵族的后裔,她自己也是高贵的。因此,除了高贵的男人没有人可以配得上她,也就是说,只有她的父亲可配得上她的。

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李晖,吕黄飞,陈美玲,刘嵘,费本华
《林业工程学报》 2018年第03期
《林业工程学报》2018年第03期文献

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