有机磷类农药具有高效广谱、性价比高以及低生物累积性等优势，因此一些生物选择性好的有机磷类还在被广泛应用于农业以及卫生害虫方面的控制[1]。但是这类农药的急性毒性较大，容易引起人畜急性中毒，食物中主要来源是在农业生产中的使用[2]。有机磷对人畜的中毒机理是对乙酰胆碱酶的抑制，使得乙酰胆碱酯酶大量蓄积，使胆碱神经受到持续冲动，导致先兴奋后衰竭的一系列的毒蕈碱样、烟碱样以及中枢神经等症状。有机磷农药中毒（OPP）是极其严重的健康问题之一，导致约20万人死亡[3]。

目前应用于有机磷农药残留的检测方法有多种，最为常见的有气相色谱法、免疫分析法、气相色谱质谱联用法、高效液相色谱法、液相色谱质谱联用法等[4]。根据苏州本地农户实际施药情况，本实验采用气相色谱法对大米中8种有机磷农药（敌敌畏、久效磷、乐果、马拉硫磷、毒死蜱、乙硫磷、三唑磷、甲拌磷）残留量进行研究，本方法采用丙酮提取，经凝胶渗透色谱（GPC）净化，气相色谱氮磷检测器（NPD）检测，建立了大米中8种有机磷农药的同时测定方法，为大米的质量控制提供了科学的检测方法和依据。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

大米：市售；丙酮，HPLC级；敌敌畏、久效磷、乐果、马拉硫磷、毒死蜱、乙硫磷、三唑磷、甲拌磷标准品，均为100μg/mL，北京坛墨质检科技有限公司。

1.2 仪器

7890B气相色谱仪，美国安捷伦公司；HY-6调速多用振荡器，常州固华电器有限公司；JFSD-100粉碎机，上海嘉定粮油仪器有限公司；凝胶渗透色谱仪，德国LC-Tech公司。

1.3 实验方法

1.3.1 样品提取

王婆什么观察力也失去了！不自觉地退缩在赵三的背后，就连那永久带着笑脸，常来王婆家搜查的日本官长，她也不认识了。临走时那人向王婆说“再见”，她直直迟疑着而不回答一声。

通过配备NPD检测器的气相色谱进行检测，在大米样品中8种有机磷的峰形良好，不拖尾，分离效果良好，它们的出峰时间依次为：敌敌畏4.930min、久效磷 7.939min、甲拌磷8.052min、乐果 8.281min、马拉硫磷9.608min、毒死蜱 9.753min、乙硫磷 11.229min、三唑磷11.369min。结果见图1。

1.企业的文化建设缺乏及时更新与完善的措施，同时文化的执行力也较差。尽管整体性的文化得到了认同，但是文化作为一种精神理念，充满了时代特征，所以没有跟上时代步伐的企业文化体系，就不具备持久的生命力和价值。因此，企业在建设企业文化时，应该与时代同行，及时地补充新的文化形式。比如：在今天各种智能终端和及时通讯工具被大家广泛应用，企业在开展文化建设时，就要及时地根据这一新变化，选择新的文化展现载体。

1.3.3 气相色谱条件

色谱柱：HP-5毛细管柱（30m×0.32mm×0.25μ m）；载气：氮气（纯度≥99.999%）；恒压：压力0.08MPa。

1.3.2 凝胶渗透色谱（GPC）净化+定量浓缩（EVA）

采用 Bio-BeadsTM S-X3（400×25mm）净化柱，以乙酸乙酯-环己烷（1∶1，mL/mL）为流动相，流速为4.5mL/min，收集第9～19min的洗脱液，浓缩温度为40℃，定量环为5mL，1mL用于GC检测，其余4mL排至废液瓶。

去年的柏林IFA上，8K电视开始雨后春笋般地涌现出来。但是，8K电视想要大发展，除了硬件端跟上，补足HDMI 2.1接口、高刷新率、图像处理器性能的短板，还要实现原生分辨率资源(4320p)的丰富。

检测器温度：300℃；空气流量：60mL/min；氢气流量：4mL/min；尾吹气流量（氮气）：10mL/min，其中包括色谱柱流量：2.5mL/min。

进样口温度：250℃；进样方式：不分流进样；进样量：1μ L。

柱箱升温：初始温度80℃，以20℃/min升至260℃保持2 min。

2 结果与分析

2.1 样品提取剂的选择

由于有机磷农药极性较强，根据“相似相溶”的原则，常选用较强极性的乙腈、丙酮、乙酸乙酯和二氯甲烷等作为提取溶剂[5]。乙腈的成本高，毒性大，污染环境，且其沸点高以致浓缩困难[6]。乙酸乙酯极性大，穿透力强，并且浓缩时要求的温度较高，有些农药回收率会偏低[7]。考虑到二氯甲烷对环境的污染及乳化问题，乙酸乙酯适合蔬菜类产品的提取，丙酮更适合于粮食类产品中有机磷的提取。本实验选用丙酮提取样品，不仅杂质少，还能满足回收率要求。

2.2 8种有机磷农药的气相色谱图

样品中敌敌畏、久效磷、乐果、马拉硫磷、毒死蜱、乙硫磷、三唑磷、甲拌磷的提取：称取20g粉碎试样，置于250mL具塞锥形瓶中，加入100mL丙酮，振荡提取30min，取上清液备用。

此前的8月份，我们曾在北京图书博览会上组织过一次名为“笔尖岁月 纸上光阴”的研讨会，主题即是“文学中的时间”。

  

图1 8种有机磷标准溶液在HP-5色谱柱上的色谱图

2.3 线性范围和检出限

分别量取1mL标准品，用丙酮定容至100mL配成浓度为1.0μ g/mL的有机磷混合标准液，再用丙酮将标准液稀释至 0.20μg/mL、0.40μg/mL、0.60μg/mL、0.80μ g/mL。按选定色谱条件进样，以混合标准溶液中敌敌畏、久效磷、乐果、马拉硫磷、毒死蜱、乙硫磷、三唑磷、甲拌磷的质量浓度（X）和组分色谱峰面积（Y）作标准曲线，8种有机磷在浓度为0.2～1.0mg/mL，线性关系良好，均不小于0.998 5，其线性方程和相关系数见表1。在3倍信噪比时测定的8种农药的检出限为 6.9×10-4～7.8×10-3μ g/mL。因此本试验方法的线性范围宽且检出限低，符合检测要求。

 

表1 8种有机磷农药的线性方程、相关系数和检出限

  

有机磷 线性方程 相关系数 检出限/μg·mL-1敌敌畏 y=201.65x+2.38 0.999 3 7.8×10-3久效磷 y=219.70x-6.593 0.998 5 3.4×10-3甲拌磷 y=2 248.90x-2.41 0.999 8 2.0×10-3乐果 y=299.77x-3.49 0.999 8 8.6×10-4马拉硫磷 y=227.69x-1.38 0.999 9 8.7×10-4毒死蜱 y=201.14x+2.05 0.999 1 9.8×10-4乙硫磷 y=344.93x-1.17 1 1.0×10-3三唑磷 y=213.29x-2.78 0.999 7 6.9×10-4

2.4 回收率以及精密度实验

采用加标回收的方法，分别称取三份空白大米样品，分别添加10μg/mL的混合标准溶液0.5mL、2mL、4mL，每份样品按检测方法重复测定6次，平均回收率在73.4%～88.2%，相对标准偏差在0.7%～3.7%，见表 2。

 

表2 回收率和精密度

  

序号 中文名称 加入量/mg·kg-1回收率/% RSD/%1 敌敌畏0.02 73.4 3.1 0.10 76.2 2.5 0.25 75.2 1.5 2 久效磷0.02 85.8 1.9 0.10 83.0 3.7 0.25 86.6 1.8 3 甲拌磷0.02 74.8 1.2 0.10 72.3 3.3 0.25 74.3 1.6 4 乐果0.02 86.2 1.0 0.10 84.8 1.6 0.25 88.2 3.4 5 马拉硫磷0.02 74.8 1.1 0.10 87.7 2.1 0.25 84.1 2.8 6 毒死蜱0.02 73.9 1.0 0.10 75.7 3.7 0.25 79.8 1.9 7 乙硫磷0.02 78.5 1.5 0.10 85.5 0.7 0.25 80.6 0.9 8 甲拌磷0.02 79.8 1.0 0.10 79.6 2.1 0.25 82.4 1.9

3 结 论

本试验建立了GPC-EVA净化浓缩，采用气相色谱法同时测定大米中8种农药残留的检测方法。该方法操作简单、自动化程度高，而且8种化合物在浓度为0.2～1.0mg/mL，线性关系良好，线性范围宽且检出限低。

(3)经过球粒陨石标准化的稀土配分曲线表明，各岩(矿)石的δEu为0.600～0.950，显示轻微的Eu负异常。各岩(矿)石的δCe为0.879～0.890，显示轻微的Ce负异常。

参考文献

[1] 王志超,康志娇,史雪岩,等.有机磷类杀虫剂代谢机制研究进展[J].农药学学报,2015(1):1-14.

[2] 王钟.气相色谱法——质谱法测定蔬菜中有机磷农药和氨基甲酸酯类农药残留的研究[D].济南:山东大学,2010.

[3] 赵敏,陈良宏,张志刚,等.有机磷农药中毒机制和治疗新进展[J].中国实用内科杂志,2014(11):1064-1068.

[4] 王均,曹淑瑞,张雷,等.果实类中药材中20种有机磷农药残留量的同时测定[J].分析测试学报,2013(11):1309-1315.

[5] 廖和菁,张雪春,胡礼渊,等.气相色谱法同时测定茶叶中10种有机磷农药残留[J].中国食品卫生杂志,2015(1):41-44.

[6] 蒋俊树,赵彬,周莉.气相色谱—质谱法测定茶叶中36种农药残留[J].食品科学,2009(14):276-280.

[7] 刘永,唐英斐,宋金凤,等.固相萃取—液相色谱——串联质谱法测定蔬菜中4种有机磷农药及其代谢产物[J].色谱,2014(2):139-144.