1 引言

国家标准《牙膏中汞的测定(GB 19342-2013)》采用氢化物原子吸收法，该方法不但试剂消耗量大，精密度差，而且操作繁琐，检测周期长，大大降低了检验效率。同时汞的“记忆效应”仍然难以解决。直读测汞法有准确、快捷、运行成本低、无环境污染等优点，并且大幅度提高实验的精密度和准确性。本文通过线性范围、称样量、灵敏度、精密度、准确度等指标进行考量。

2 实验部分

2.1 仪器与试剂

2.1.1 试样的选取

237例患者经万古霉素治疗后，痊愈的有53例，显效的有76例，进步的有36例，无效的有72例，总有效率为69.6%。

根据实验要求，选取百姓普遍认知的四种品牌的牙刷，分别为纳爱斯(洁齿护龈型牙刷4支装)、黑人(碳丝旋洁牙刷10支套装)、狮王(细齿洁牙刷10支装)、高露洁(牙刷套装10支装)。

批刮第一遍腻子时，大面用靠尺找平，阴阳角用方管靠直，等腻子干了后再进行下一道工序；第二遍腻子批刮并表干后，用300#砂纸带水打磨，打磨后需养护6h以上。批刮此腻子除平整基面，防止渗水外，还可以进一步保证涂层不开裂。按石材面效果用美纹纸分格，再进行下一道工序。

2.2.2.2 高浓度标准曲线的绘制

本实验所用玻璃器皿，使用前后需用硝酸(1+3)溶液浸泡过夜，使用前再用纯水洗净。

电子天平(0.0001g)、实验室用样品粉碎机、pH测试仪(最小分度为0.02)、恒温水浴振荡器(最小分度值为±2℃)、DMA-1直读测汞仪(意大利Milestone公司)、样品舟(使用前置于650℃马弗炉灼烧0.5h，冷却至100～150℃后转移到干燥器中备用)、干燥鼓风烘箱。

2.1.3 试剂配制

心理学的有关研究表明，人受到挫折时容易出现攻击性行为，儿童也不例外。儿童攻击性行为与受挫折有关。干扰或阻碍其达到目的或意愿就是使其受挫折。如果儿童在生活中处于劣势地位，如学习成绩差、老师不喜欢、小朋友讨厌，都易使儿童受挫折而产生攻击行为，其目的仅仅是为了引起他人注意。但并不是所有的挫折都会使幼儿产生侵犯性行为，如果挫折被看作是正当的、无意的或非专断的，就不会使幼儿异常愤怒。如不让孩子到公园的父母，虽然使孩子的愿望受挫，但解释说正在刮风或下雨，此时不宜去，引起的侵犯性情感就会减少。

盐酸溶液Ⅰ：c(HCl)=(0.070±0.005) mol/L；盐酸溶液Ⅱ：c(HCl)=2 mol/L；水：应符合GB/T6682-2008规定的3级纯度；硝酸(优级纯)、硝酸溶液(1+9)、汞标准储备液(1000mg/L)。汞标准使用溶液Ⅰ：吸取汞标准储备液(1000mg/L)1.0mL，用硝酸溶液(1+9)定容至1000mL容量瓶中，浓度为1000ng/mL，用于配制高浓度标准曲线。汞标准使用溶液Ⅱ：吸取汞标准使用溶液Ⅰ(1000ng/mL)0.5mL，用硝酸溶液(1+9)定容至50mL容量瓶中，溶液浓度为10ng/mL，用于配制低浓度标准曲线。

2.2 分析步骤

结果表明，相关系数≥0.9995，浓度与吸光度线性关系良好，满足实验条件。

由表4可知，直读测汞仪汞元素的检出限为0.020 mg/kg。

 

表1 仪器试验条件

  

最高开始温度(℃)干燥/灰化时间(s)干燥/灰化温度(℃)吹扫时间(s)20060200906509065060

2.2.2 标准工作溶液的配制

2.2.2.1 低浓度标准曲线的绘制

做工作曲线时，仪器首先从0.00ng汞开始标定。将空白样品舟经多次灼烧后，吸光度降为0.0030Abs以下，即可使用。

情况 2 v4不染1,那么它只能染2,则可用上述的方法将穷点v3,v7由颜色3改染为颜色1, 并用3来染v。

年轻刑警把眉头皱了下，又皱了下，一拍桌子说，少在那儿瓜儿甜蒂把苦的，老老实实地交代你的正事。说，你为什么要逃跑？

式中：W(pi)为协同成员pi的点权权重，为pj到pl的加权最短路径长度，为pj和pl之间经过pi的加权最短路径数。

中小型水库除险加固工程的水土保持工作的设计原则要因地制宜、因害设防；工程措施、植物措施、临时措施和预防保护措施相结合，形成综合防护体系；将拦挡弃土弃渣和防治施工期水土流失作为水土保持重点；使水土保持措施成为主体工程总体设计的组成部分，并为主体工程服务；水土保持设施建设与主体工程同时设计、同时施工、同时投入使用。

准确移取0、0.4、0.8、1.2、1.6、2.0ml汞标准使用溶液Ⅱ(10ng/mL)于样品舟，相当于汞含量为0、4.0、8.0、12.0、16.0、20.0ng。将测得的吸光度为纵坐标，对应的汞含量(ng)为横坐标，见表2。

 

表2 低浓度汞标准曲线线性关系

  

系 列浓度x(ng)吸光度y10.00.000024.00.119338.00.2299412.00.3404516.00.4507620.00.5605线性关系y=0.0279x+0.0044R=0.9998

2.1.2 实验仪器

准确移取0、0.02、0.05、0.10、0.20、0.50、0.80ml汞标准使用溶液Ⅰ(1000ng/mL)于样品舟，相当于汞含量为0、20.0、50.0、100.0、200.0、500.0、800.0ng，制作高浓度标准曲线，见表3。

 

表3 高浓度汞标准曲线线性关系

  

系 列浓度x(ng)吸光度y10.00.0002200.21513500.857041001.586352003.428065008.4482780013.5843线性关系y=0.017x-0.0467R=0.9999

在室温下采用机械刮剃或剪去方法从测试样品上对不同材料和颜色分别取样。每个试样长度应不大于6mm。不足10mg的材料免除测试。称取1g试样，精确至0.0001g，使用合适的化学容器，在保证样品不被污染的情况下，将相当于测试样质量50倍，温度为(37±2)℃的盐酸溶液Ⅰ与试试样混合。摇动1min，检查混合液的酸度。如果pH值大于1.5，一直摇动混合物，一边逐滴加入盐酸溶液Ⅱ直至pH值达到1.0～1.5。将混合物避光，用恒温水浴振荡器温度(37±2)℃震荡1h后，在相同条件下放置1h。测试工作应在24h内完成。

3 结果与讨论

3.1 取样量的确定

取样量过多，会缩短催化管和齐化管的使用寿命；取样量过少，会降低试样的代表性，从而造成误差。经过文献报道和实验摸索确定，取样量应在50μL～100μL。

3.2 方法检出限

对样品空白溶液进行11次平行测定，以3倍标准偏差计算出方法的检测限(3S/N)，具体数据见表4。

 

表4 方法检出限

  

测定次数(N)标准偏差标准偏差平均值检出限(mg/kg)10.07020.07930.07240.07250.07460.07270.07080.07690.068100.074110.0750.0730.020

2.2.1 仪器条件的设定

3.3 准确度

实验选用黑人(碳丝旋洁牙刷10支套装)进行加标回收实验，样品平行测定3次，测量结果如表5。

 

表5 回收率实验

  

样品添加量(ng)回收率(%)123平均回收率(%)标准差SrRSD(%)黑人牙刷5090.698.0100.096.24.955.1510094.199.0101.598.23.763.83200100.199.591.597.04.804.95

实验结果表明平均回收率在96.2%～98.2%之间，变异系数在3.83%～5.15%之间，说明方法有较好的准确度。

[18] Mark Valencia and Kazumine Akimoto, “Guidelines for Navigation and Overflight in the Exclusive Economic Zone”, Marine Policy, Vo1. 30, No. 6 (November 2006), p. 705.

2.4 样品测定

随机选取市场常见的为纳爱斯(洁齿护龈型牙刷4支装)、黑人(碳丝旋洁牙刷10支套装)、狮王(细齿洁牙刷10支装)、高露洁(牙刷套装10支)，分别采用直接测汞法和国标冷原子吸收光谱法同时进行汞含量测定。参考《牙刷(GB 19342-2013)》，具体数据见表6。结果表明，两种方法测定值吻合。

 

表6 不同方法测定结果的比较

  

样品名称直读测汞仪法(mg/kg)氢化物原子吸收光谱法 (mg/kg)RSD(%)纳爱斯0.2160.2130.99黑人0.0890.0922.34狮王0.1060.1102.62高露洁0.0350.0342.05

变异系数在0.99%～2.62%之间，说明直读测汞仪法和冷原子吸收光谱法检测结果及为相近，均小于5%，符合实验要求。

2.5 精密度

在本实验室内，同一操作者使用相同方法和设备，对相同样品的汞含量进行了重复测定,试验选择同一品牌牙刷进行分析,测定结果见表7。

表7

 

重复性实验

  

元素7次测定结果(mg/kg)1234567平均值(mg/kg)RSD(%)Hg0.0390.0400.0380.0370.0370.0370.0370.0383.20

由表7可知,同一实验室对同样牙刷样本连续测定7次，其变异系数为3.20%，说明方法有很好的重复性。

3 结论

本研究与国家标准GB 19342-2013进行比较，从标准曲线的线性关系、样品称样量的确定、方法检出限、精密度、准确度等方面进行考量，实验结果表明直读测汞仪法检测牙刷中的汞，具有灵敏度高、数据准确、操作简便、分析速度快和便于推广等特点，同时也适用于牙膏汞含量的检测。

参考文献(略)