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稻米镉污染及其消减技术研究进展

更新时间:2009-03-28

重金属一般是指密度在4.5 g/cm3以上的金属,包括金(Au)、银(Ag)、铜(Cu)、铅(Pb)、砷(As)、汞(Hg)、镉(Cd)和铬(Cr)等。重金属在人体中积累达到一定量后,会造成人体慢性中毒,尤其是砷、汞、铅、镉4种重金属元素毒性较强,在体内积累超过一定限量后会造成如“水俣病”“痛痛病”等疾病,严重影响身心健康[1-2]。近年来,随着工业化的飞速发展和城市化进程的不断加快,再加上化石燃料的大量使用,我国环境问题日益凸显,土壤重金属污染问题也越来越受到社会各界的关注。受重金属污染问题的影响,我国稻米质量安全受到严重威胁,造成粮食巨大损失[3]。据估算,我国每年约有1 200万t粮食直接或间接受到重金属污染,造成经济损失高达200亿元[4]。针对重金属污染问题,相关领域专家开展了大量研究和技术攻关,付出了大量心血和努力,虽取得了一定的成效,但面对复杂的土壤环境,稻米重金属污染问题在未来一段时间内,仍然将是专家们重点研究的课题[5]。因此,笔者综述分析了我国耕地、稻米镉污染现状、镉的吸收机制及其在水稻中的分布差异,以及稻米镉消减技术,以期为今后开展稻米重金属镉消减技术研究提供参考。

在课程实践中,最基本的问题就是课程的开发与设计问题。微课、微课程开发的基本模式是引导完成微课程开发过程的一些基本操作方法及程序,微课是构成微课程的基本单位,两者关联,应把两者放在一起探讨。

1 耕地和稻米镉污染现状

我国土壤环境污染状况不容乐观,重金属污染已逐渐成为当下环境污染最突出的问题之一。土壤环境中重金属镉污染主要是通过大气沉降、污水灌溉、废土废渣农用以及化肥农药施用等途径输入造成的。土壤中富集的镉离子通过农作物根系被吸收,造成农作物镉污染问题。水稻是一种对镉敏感的作物,稻田土壤镉含量超标极容易引起水稻籽粒镉含量超标,继而引发大米镉污染问题。近年来,从有关研究报道来看,全国各地普遍存在不同程度的镉污染问题。吴洋等[6]在广西都安县全境范围内采集126个耕地土壤样品,对其重金属含量进行测定分析和生态风险评价,结果表明,都安县耕地重金属污染严重,74.6%耕地土壤点位超标,总体上表现出“中度”生态风险,其中镉的风险贡献度高达88%。罗小玲等[7]对珠江三角洲地区工业型和种植型两类耕地土壤进行监测和评价,结果表明,该地区工业型耕地以铜超标为主,超标率达22.2%,种植型耕地以镉超标为主,超标率达16.7%。宋伟等[8]对全国范围内138个最典型地区耕地污染数据进行整理分析,推算出我国耕地近六分之一受重金属污染,镉污染概率更是高达25.20%,这与2014年发布《全国土壤污染状况调查公报》统计的耕地近五分之一受重金属污染结果十分接近[9]。2015年,我国耕地总面积为1.35亿hm2,据此估算,我国耕地受污染面积有近2 700万hm2[10]。尽管造成大米镉超标问题的原因并不完全是由土壤污染带来的,但是土壤作为作物生长的环境,其镉含量超标仍然是稻米镉超标的主要原因。2007年,潘根兴及其团队[11]的研究发现,全国部分市售大米中约有10%的样品存在镉含量超标现象。受土壤重金属污染的影响,我国稻米重金属镉超标情况严峻。开展水稻镉吸收机制研究和水稻中镉分布规律研究,并针对吸收机理和分布规律开发相应的阻断、消减技术具有重大意义。

2 镉的吸收机制及其在水稻中的分布差异

2.1 水稻中镉的吸收机制

普遍认为,水稻主要通过根系对镉进行吸收转运,土壤中游离的镉离子可通过根系共质体途径和质外体途径抵达维管束,并向叶片和籽粒转运沉积[12-14]。共质体途径是指镉离子通过转运蛋白进入细胞内,再利用胞间连丝不断在细胞之间移动,最后进入维管束。质外体途径则是镉离子不进入细胞内,利用细胞壁间的间隙在根内移动。共质体途径吸收较慢,质外体途径吸收较快,但是质外体途径中的凯氏带会阻止镉等重金属离子进入维管束,需要特色的转运蛋白才能将重金属离子运输到维管束[15]

2.2 水稻中镉的分布

不同品种的水稻,其各组织器官的形态、结构及化学成分不同,对镉离子的吸收积累机制也因而不同,直接影响了镉在水稻中的积累和分布。一般来说,水稻成熟期时,不同部位镉积累规律为:根系>茎叶>稻壳>糙米[16]。在水稻籽粒中,镉的分布也表现出明显的差异,田阳等[17]以不同镉含量的稻谷为原料,测定了砻谷、碾米过程中不同产物的镉含量,试验结果显示出不同产物的镉含量差异明显:糠层>颖壳>外层胚乳>中间层胚乳>核心层胚乳,这与杨居容等[18]的研究结果一致。但是由于水稻籽粒结构中主要部分是胚乳,大部分营养成分也集中在胚乳中,因此胚乳中的镉含量最多,可占籽粒镉总量的70%~80%。从水稻籽粒中的化学成分来说,大米中淀粉含量占70%~80%,而蛋白质仅占7%~8%,但是镉主要与谷氨酸、半胱氨酸、缬氨酸等结合,因而镉在大米中蛋白含量很高,淀粉、脂肪等成分中含量则很低,因此,水稻籽粒中的镉,主要集中在含蛋白质较高的部位,有研究表明[17],大米蛋白产品的镉含量也大于淀粉产品。

3 稻米镉修复消减技术

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图4为一块由厚度均为hf的上、下面板和厚度为hc的类方形蜂窝夹芯组成的正交各向异性类方形蜂窝夹层结构,夹层结构边长为a和b。因类方形蜂窝结构由六边形蜂窝演变而来,两者的本质属性相似,所以将采用六边形蜂窝夹层结构的振动方程对类方形蜂窝夹层结构进行求解。

3.1 土壤修复

以土壤修复的方式降低土壤中镉元素的可迁移性与生物可利用性,是当前生产上最常用和最有效的方法,土壤修复治理技术主要有物理、化学修复和生物修复技术[21]

3.1.1 物理修复技术 物理修复技术主要是客土法、换土法、深耕翻土法等[22]。客土法是将未污染的土壤与受污染的土壤充分混合,以降低其中重金属的含量。换土法则是将耕层一定深度受污染的土壤直接移除,再覆上未受重金属污染的土壤,从而达到降低其中重金属含量的目的。有研究表明[23],大部分镉污染累积于表层土壤,将土壤表层15~30 cm的土壤换上未污染的新土,可使种植的水稻含镉量下降50%。据日媒报道,日本富山县神通川流域主要采用的就是换土法和客土法,覆盖神通川盆地863 hm2农田,整项换土工程耗时33 a,花费407亿日元才基本完成治理[24]。换土法是目前修复治理重金属污染农田最有效的方法,也是最耗财力、物力的方法。深耕翻土法主要是将表层土壤与深层土壤翻动混合,使表层土壤的重金属污染物含量降低,但是只适用污染程度较低的农田,同时还需增加施肥量,以补充深层土壤养分的不足[25]

3.1.2 化学修复技术 化学修复技术主要是施用土壤改良剂、钝化剂、稳定剂等,以改变土壤的物理和化学性质,其得土壤中的镉被吸附、络合、沉淀,或者通过氧化还原反应被置换出来。这种修复方式降低了土壤中有效态镉的含量,降低其生物有效性和可迁移性。目前,农用石灰、碳酸钙等碱性物质,沸石、坡缕石、磷灰石等矿物,农家肥、绿肥、生物炭、作物秸秆等有机肥料均被认为具有良好的土壤修复能力[21]。施用碱性物质主要是提高了土壤的pH值,增加了土壤表面可变负电荷数量,容易形成盐类沉淀。有研究表明[26],土壤中施用石灰,土壤pH值显著提高,碳酸盐结合态的镉显著增加,有效态镉浓度降低12.6%,糙米的镉含量降低了28.3%。徐奕等[27]研究发现,施用坡缕石能够钝化土壤中的镉,坡缕石与叶面硅肥联合施用时,可降低土壤中镉的生物有效性,糙米中的镉含量可降低30%以上。绿肥翻压后被微生物腐解的过程,会产生腐殖质等大量化学物质,改变了土壤物理和化学性质。有研究表明[28-29],施用绿肥可以抑制水稻对土壤中镉的吸收,从而降低糙米镉积累,降幅可达70%以上。

3.1.3 生物修复技术 生物修复技术主要是通过种植超富集植物吸收积累土壤中的镉,带走土壤中重金属污染物,达到降低土壤中镉含量的目的。目前,国内外已发现多种镉超富集植物,为稻米镉污染研究开辟了新的途径。虽然生物修复技术是一种绿色环保的修复方式,但是存在着时间长、见效慢的缺陷。近年来,随着研究的不断深入,超高富集植物也逐渐被发现。熊愈辉[30]研究发现东南景天对高镉土壤的耐受性非常强,并且具有很强的积累能力,在高镉浓度土壤环境下,叶和茎中的镉含量最高可达5 677和5 274 mg/kg。

3.2 低镉品种筛选

除土壤环境因素外,水稻的品种基因型也是影响镉积累的重要因素之一,不同品种的水稻镉积累能力存在明显的差异。近年来,培育筛选低镉积累的水稻品种一直是专家们的研究热点。曾翔等[31]研究结果表明,不同品种水稻的镉含量存在显著差异,特种稻镉积累能力最强,而爪哇稻镉积累能力最弱。张锡洲等[32]以145种水稻亲本材料为对象,通过水培试验,结果表明恢复系镉含量和积累量最大值分别为最小值的2.79倍和6.45倍,保持系分别为2.00倍和2.98倍,并获得恢复系低镉种质资源13种,保持系2种。通过专家们的研究和不懈努力,目前已筛选出了越路早生[38]、武育粳3号、武育粳7号[33]、Nipponbare[34]等低镉积累品种。

式中,L(t)为t时刻的实际负荷值,P(t)为t时刻负荷周期性分量,R(t)为t时刻负荷的随机性分量。

3.3 加工降镉

目前,关于稻米重金属污染方面的研究主要集中水稻产前,即在土壤修复治理和低镉积累品种水稻筛选方面研究较多,而产后稻谷加工利用以消减其中的镉含量研究则较少。根据稻米籽粒中镉含量的差异的机理,魏帅等[35]的研究发现,镉含量低于0.226 mg/kg的稻谷,经过砻谷机砻谷,可获得国标限值以下的糙米;镉含量低于0.288 mg/kg的糙米经过碾米机(碾米精度为23.83%)碾米,可获得国标限值以下的精米。大米浸泡也能释放大米中的镉,刘晶等[36]研究发现,在浸泡时大米中的镉会不断迁移到浸泡液中,温度越高,迁移得越多,最高可达达33.71%。这说明了稻米中的镉可通过淘洗、加热浸泡等方式迁移,达到降低镉含量的目的。尽管以物理的方式对大米进行加工利用来降低大米中的镉含量有一定的作用,但是这些方法所产生的效果终究有限[37]。因此,近年来,也有人对大米进行发酵研究,傅亚平等[38]以镉超标精米为原料,采用乳酸菌发酵的方式脱除大米粉中的镉,优化后的发酵工艺,大米粉中的镉脱除率可达85.73%。此后,傅亚平[39]再将酸液与发酵技术联用,在最佳工艺条件下,大米粉的镉脱除率可达98.01%。刘也嘉[40]等以镉超标大米为原料,采用大米发酵液进行发酵降镉,通过工艺优化,大米降镉率为79.24%。对大米进行发酵,主要是利用酵母菌和乳酸菌[41],将大米浸泡发酵后,利用微生物的活动,将大米中的蛋白质等进行分解,降低了其中蛋白质和灰分的含量,因而降低了镉含量[42-43]

4 展 望

应对大米镉污染应首重产前控制,从源头出发,防止重金属镉进入耕地土壤,从不同途径,以不同手段有效控制镉在土壤中的有效性和水稻可迁移性,减少其进入水稻体内的途径;同时,还应注重产后修复,以加工的手段处理大米制品,降低镉超标风险。笔者认为,以后的研究还应从以下3个方面继续深入:(1)镉低积累水稻品种选育。水稻对镉的吸收是由一段基因控制的,如何去除这段基因,减少水稻对镉的吸收量,也许能从根本上解决水稻镉污染问题。(2)复合型土壤调理剂开发。研究开发在不同土壤环境也能稳定降低镉含量的产品,才能有效、高效修复土壤镉污染。(3)加工降镉。为保障不同来源粮食质量安全,从产后加工着手,结合稻米精深加工技术,开发出能高效降镉的加工方法,也许能成为大米重金属污染治理的最后一道防线。

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2.2 苹果霉心病 苹果霉心病从果实心室开始发生,发病初期在萼筒和心室之间出现淡褐色、不连续的点状或条状小斑,逐渐向心室蔓延,使心室变成黑褐色,心室内出现灰色、白色、黑色、粉红色等霉状物。随病情发展,病部突破心室引起果心周围部分果肉腐烂。近成熟果实果面发黄,着色较早,颜色较暗,受害较重的果实敲击有嗡声,果实较轻,发病严重的变成畸形,偶见粉红色霉状物。此类果实易出现采前落果,病果外观大都无异常症状。该病在果心内发病期很长,症状演变十分复杂,常因环境条件、观察时间和病原种类不同而呈现不同特征。

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随着现代科技的不断发展与社会需求的不断进步,人们对建筑的经济性、适应性、舒适度以及环保性的要求也在不提高,因此,对结构设计也提出了更高的要求,不仅要保证结构能够安全正常地使用,也要使现代建筑适应国家发展的方向,选择更经济、环保、便于施工的方案进行设计,从设计层面保证建筑工程的施工质量。

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以云计算、物联网、人工智能和大数据等为主的信息技术和数字经济成为各国家重点投入以抢占科技制高点的鲜明标志;越来越多的国家(地区)将可持续增长和民生福祉作为首要的科技发展目标,医疗健康、能源环境等领域成为公共研发投入的重中之重;美日英等国重新聚焦产业发展,打造多元化和具有竞争力的工业基础;创新创造成为决定企业未来的关键要素,加之各国政府产业及财税政策的牵引,创新型企业更加重视研发投资,生物技术、信息通信和汽车等高技术行业增长势头尤为强劲[2]。

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从20世纪中叶以来,重金属镉污染治理修复的研究不断,研发和推广了一系列成效良好的治理修复技术。水稻产前镉污染治理修复技术原理[19]可以概括为:(1)通过改变土壤中镉元素存在的形态或结合的方式,降低其可迁移性与生物可利用性,即降低有效态镉含量;(2)通过一定的方式将镉从土壤中去除,以降低土壤中全镉含量。水稻产后镉污染的治理修复技术则主要利用镉在水稻籽粒中的分布差异,去除含镉量高的部分,或是将镉元素从结合态转化成离子态,溶入到溶液中,从而去除重金属镉。基于以上技术原理,目前应对稻米镉污染的修复治理方法[20]主要是:从治理土壤环境出发,运用物理、化学、生物等方式降低土壤中有效态镉含量;从植物金属离子吸收转途径出发,阻断镉离子在水稻体内的吸收转运;从选育水稻品种角度出发,选育出镉低积累的水稻品种;从产后稻谷的加工出发,通过砻谷、碾米、浸泡、发酵等技术降低稻米及其制品的镉含量。

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对比两组的ADL和生活质量。ADL采用Barthel指数评分(BI)评定[4],生活质量运用简明生活质量量表SF-36评估,SF-36包括生理功能、躯体功能、身体疼痛、总体健康、活力、社会功能、情感职能、精神健康8个维度。得分0~100分,分值越高则生活质量越佳[5]。

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现代互联网金融对于传统金融来说,不仅有着速度快的优势,同时对于数据也有着极大的又是,通过海量财务数据的优势,能够尽快的对对该环节进行优化。必须要发挥出传统金融、互联网两者的优势,让两者互补,最终将互联网金融产品进行更加精确的定价。政府必须要对金融市场拥有畏惧之心,不管是互联网金融还是传统金融,本质的目的都是为了将资源配置效率进行大幅度提升,为社会发展服务。

问题四:夸大其词,内容失真。在本次习作中,很多学生写了猫狗等小动物,可是因为缺少真实的生活体验,把笔下的动物“神”化了。如小狗为了拯救小作者舍弃了自己的生命,最后又在结尾神奇地复活了。这样的作文违背了观察作文所要求的真实性的原则。

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AAS也能用于形成PEDOT(聚(3,4-乙烯二氧噻吩)) 膜[165-174]。PEDOT膜的制备是通过在含有N-月桂酰肌氨酸钠(一种环保型AAS)的水溶液中直接阳极氧化EDOT(3,4-乙烯二氧噻吩)。除了上述应用以外,AAS也被用于优化干洗工艺,优化后的干洗工艺使用二氧化碳且其作为手性 溶剂[175-178]。

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易江,甘平洋,陈渠玲,张源泉,裴健儒,黄天柱,毛青秀,陈昌勇
《湖南农业科学》 2018年第03期
《湖南农业科学》2018年第03期文献

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