目前由农药残留超标而引发的食品安全和环境污染等问题日益受到各国政府和公众的高度关注[1-4]。研究表明，只有20%～30%的农药施用量作用于目标生物，其余的70%～80%将进入环境中。进入环境中的残留农药，经过空气、水体、土壤等环境介质进入人群活动的微环境中，然后通过人的呼吸、餐饮和皮肤接触等途径进入人体，累积至一定浓度将会引发人体暴露健康效应和疾病[5-8]。2014年，环保部和国土资源部联合公布的《全国土壤污染状况调查公报》显示，我国土壤总的点位超标率为16.1%，耕地质量等级劣质率为27.9%，部分地区土壤污染十分严重，对农产品质量安全和人体健康构成了严重威胁。特别是土壤污染具有一定的隐蔽性、滞后性、累积性、不可逆性，使得土壤污染后治理的时间和物质成本很高。因此，土壤中的农药残留污染问题必须引起全社会的高度关注。

土壤样品基质复杂，且待测目标化合物的含量往往很低，因此，样品的有效净化前处理成为实现准确分析检测的前提，同时也能有效保护分析仪器免受污染和损害。2003年，美国农业部Anastassiades 教授等提出了一种新的快速样品前处理技术QuEChERS[9]方法,该技术具有准确、快速、简便、高效、成本低的优点，成为农药残留的高效分析方法，得到广泛研究和应用，并获得欧洲标准委员会的认可[10]。近年来，QuEChERS方法也越来越多地应用于土壤中污染物检测领域[11-13]。但目前有关土壤污染方面的研究和文献报道，大多集中在土壤中重金属和环境持久性污染物的残留检测[14-18]，对生产中常用农药的残留检测相对较少[12,19-20]，特别是土壤中多残留检测就少之又少[21]。本文拟建立一种改良的QuEChERS前处理方法，使之更适用于土壤样品的净化，并结合超高效液相色谱-串联质谱法对土壤中的67种不同极性的常用农药进行多残留检测。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

1290超高效液相色谱仪、G6460三重四极杆质谱仪(美国Agilent公司)；Milli-Q超纯水仪(美国Millipore公司)；水浴恒温振荡器SHA-C(常州国华电器有限公司)。

67种农药标准品(纯度98.5%～99.8%，上海市农药研究所有限公司)，无水MgSO4 (分析纯，使用前于650 ℃下灼烧4 h，备用)；乙腈、甲醇(色谱纯，德国Merck公司)；PSA、C18(美国Agilent公司)。

空白土壤样品：采自上海市浦南园艺场，采集土壤样品约1.0 kg，混合均匀后，按四分法分取500 g，带回实验室。在室温条件下自然风干，过20目筛，储存备用。

因此，语音、词汇、语法这三个因素都会制约母语在第二语言习得中的迁移。母语中的语音、词汇、语法，如果与第二语言相同部分越多，越有利于母语的迁移，可能会产生正迁移。相反，如果母语中的语音、词汇、语法与第二语言相同部分越少，就越不利于母语迁移，可能会产生负迁移。

在行间清耕、间作小麦、自然生草3个处理分别选定500株苹果幼树。2015年7月调查当年定值成活率；2016年春季进行补栽，8月调查补栽成活率， 2017年4月调查越冬后成活率，统计总体成活率。

1.2 标准溶液的配制

标准储备溶液：准确称取适量标准物质，用甲醇配制成1 000 mg/L的标准储备液，-20 ℃保存，有效期1年。

1.3.2 色谱条件 色谱柱为Agilent Proshell 120 EC-C18柱(100 mm×3.0 mm，2.7 μm)；流动相为0.1%甲酸水溶液(A)和乙腈(B)。柱温30 ℃；流速0.4 mL/min；进样量2 μL。线性梯度洗脱程序：0 ～0.5 min，5% B；0.5 ～ 1.5 min，5%～30% B；1.5 ～2.5 min，30% ～50% B；2.5～4.0 min，50%～70% B；4.0～9.0 min，70%～90% B；9.0～10.0 min，90%～95% B；10.0～15.0 min，95% B。

1.3 分析条件

1.3.1 质谱条件 ESI源，正/负双离子同时检测；多反应监测(MRM)模式；鞘气温度：350 ℃；鞘气流量：12 L/min；雾化气压力：0.28 MPa；毛细管电压：3 000 V(ESI+)，3 500 V(ESI-)；干燥气温度：300 ℃；干燥气流量：7 L/min；质谱采集参数见表1。

混合标准溶液：根据每种农药在仪器上的响应灵敏度，准确移取一定体积的单个农药的标准储备液于50 mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度。

由表1可见，在土壤基质中，90%以上的农药具有明显的基质抑制效应，具有中等强度以上基质效应的农药占比为42%。因此，为提高定量分析的准确性，本实验采用基质匹配标准工作液校正方法对基质效应进行补偿。

实测土壤样品：采自上海市浦东新区典型农业耕作区，每个采样点采集土壤样品约1.0 kg，混合均匀后，按四分法分取500 g，带回实验室。在室温条件下自然风干，过20目筛，储存备用。

1.4 样品前处理

电厂锅炉给水及机组循环汽水分析仪表的配置依据是DL/T 5068—2014《火力发电厂化学设计规范》[1]。分析仪表的最低配置原则： 不仅能满足分析电厂锅炉给水的水质，还能够监测全厂机组循环汽水的品质。因此，每个监测点不止单独配置一种类型仪表，还有其他类型的仪表辅助。即使在运行过程中某块仪表出现故障，还可以依靠同一取样点的其他仪表，来判断锅炉给水及机组汽水的水质是否合格。

1.5 基质效应测定

参照“1.4”方法进行样品预处理，制备空白基质溶液。分别用纯溶剂和空白基质溶液配制农药浓度相同的两种检测液，在完全相同的色谱条件下检测，根据两种检测液的色谱响应值按式(1)计算该土壤基质溶液的基质效应[22-23]。

(1)

分别取2 μL的67种农药标准溶液(100 μg/L),在乙腈-水(体积比50∶50)流动相条件下注入离子源，电喷雾正负离子同时扫描，对各农药进行一级质谱扫描，确定农药的母离子；对各个农药的母离子进行二级质谱扫描，确定各个农药的子离子。最后结合基质空白和基质标准液的离子扫描图，进一步优化参数，确定67种农药在多反应监测(MRM)模式下的质谱采集参数及质谱条件(表1)。图1为UPLC-MS/MS分析67种农药的定量离子的总离子流图(TIC)。

2 结果与讨论

2.1 质谱条件优化

式中Mi为基质溶液中农药的基质效应；Ami为基质溶液中农药的色谱峰面积；Asi为纯溶剂中农药的色谱峰面积。

图1 67种农药混合标准溶液的总离子流图 Fig.1 TIC chromatograms of 67 pesticides mixed standard solutions the number denoted was the same as that in Table 1

表1 67种农药的质谱采集参数、基质效应、相关系数和检出限 Table 1 The optimized MS/MS parameters,matrix effect，r2 and LODs of 67 pesticides

No.PesticidetR(min)Precursor ion(m/z)Product ion(m/z)Fragmentor(V)CE(V)r2Matrix effect(%)LOD(mg/L)1Pymetrozine(吡蚜酮)2.78[M+H]218.3>105.2,218.3>798023/230.999-500.002 52Omethoate(氧化乐果)3.02[M+H]214>183,214>125805/200.998-310.0103Aldicarb sulfoxide(涕灭威亚砜)3.16[M+H]207>132,207>89705/100.994-150.0054Aldicarb sulfone(涕灭威砜)3.30[M+H]223>148,223>86705/100.999-120.0055Nitenpyram(烯啶虫胺)3.34[M+H]271>56.3,271>99.28030/200.999180.0106Thiamethoxam(噻虫嗪)3.64[M+H]292>211,292>1818010/200.992-90.0057Flonicamid(氟啶虫酰胺)3.65[M+H]230>203,230>1747015/150.999-10.0108Imidacloprid(吡虫啉)3.99[M+H]256.1>209,256.1>1758010/100.998-60.0059Carbofuran-3-hydroxy(3-OH克百威)4.19[M+H]238.2>135.1,238.2>107.26020/300.991-90.00110Acetamiprid(啶虫脒)4.21[M+H]223.1>126,223.1>568015/150.999-50.00511Dimethoate(乐果)4.26[M+H]230>199,230>171805/100.997-150.01012Bifenazate(联苯肼酯)4.33[M+H]301>198,301>170805/200.999-300.00513Cymoxanil(霜脲氰)4.47[M+H]199.1>128,199.1>111805/150.998-10.00114Thiophanat methyl(甲基硫菌灵)5.12[M+H]343>151,343>9310020/300.999-390.00315Dichlorvos(敌敌畏)5.16[M+H]221>145,221>10912015/150.996-190.01016Carbofuran(克百威)5.21[M+H]222.1>165,222.1>12312010/200.994-120.00517Cyantraniliprole(溴氰虫酰胺)5.36[M-H]470.9>202,470.9>14512015/150.992-80.01018Carbaryl(甲萘威)5.37[M+H]202>145,202>117805/100.994150.00519Phosmet(亚胺硫磷)5.72[M+H]318>133,318>160.18030/200.997-210.01020Metalaxyl(甲霜灵)5.78[M+H]280.2>220,280.2>19212010/150.998-200.00521Isocarbophos(水胺硫磷)5.79[M+Na]312>203.1,312>2361005/150.998-170.01022Chlorantraniloprole(氯虫苯甲酰胺)5.95[M+H]484>453,484>28612017/230.99630.005

(续表1)

No.PesticidetR(min)Precursor ion(m/z)Product ion(m/z)Fragmentor(V)CE(V)r2Matrix effect(%)LOD(mg/L)23Pyrimethanil(嘧霉胺)5.96[M+H]200.1>183,200.1>10712025/250.992-130.00124Azoxystrobin(嘧菌酯)6.05[M+H]404.1>372,404.1>34412010/150.999-400.00525Mandipropamid(双炔酰菌胺)6.33[M+H]412.1>328,412.1>12511515/280.999-380.00126Boscalid(啶酰菌胺)6.43[M+H]343>307,343>30716012/280.995-280.00527Dimethomorph(烯酰吗啉)6.52[M+H]388.1>301,388.1>16512020/250.993-20.01028Methoxyfenozide(甲氧虫酰肼)6.53[M+H]369.2>149.1,369.2>133.18020/100.999-90.00529Fluopicolide(氟吡菌胺)6.54[M+H]382.9>364.8,382.9>172.912015/250.997-370.01030Malathion(马拉硫磷)6.55[M+H]331>127,331>99805/100.997-260.01031Aldicarb(涕灭威)6.68[M+H]208>116,208>89705/100.996-30.01032Fenitrothion(杀螟硫磷)6.73[M+H]278>246,278>12514015/150.996-130.01033Triazophos(三唑磷)6.75[M+H]314.1>162,314.1>11912020/300.996-180.01034Parathion-methyl(甲基对硫磷)6.86[M+H]264>232.1,264>1251105/100.995-110.01035Spinosad D(多杀霉素D)6.96[M+H]732.5>142.1,732.5>9814035/550.997-110.00136Cyprodinil(嘧菌环胺)6.96[M+H]226.1>108*,226.1>9312030/400.999-340.00137Thifluzamide(噻呋酰胺)7.09[M-H]524.8>166*,524.8>12513025/350.997-110.01038Picoxystrobin(啶氧菌酯)7.24[M+H]368.1>205*,368.1>145805/200.994-30.00239Fipronil(氟虫腈)7.25[M-H]434.9>330*,434.9>25012015/300.998-500.00540Flusilazole(氟硅唑)7.26[M+H]316.1>247*,316.1>16512015/200.998-180.00541Flubendiamide(氟苯虫酰胺)7.30[M-H]681>272*,681>25415530/250.994-250.00342Diflubenzuron(除虫脲)7.34[M+H]311>158*,311>1418010/150.999-260.01043Spinosad A(多杀霉素A)7.37[M+H]746.5>142.1*,746.5>9814035/550.998-90.00144Carbendazim(多菌灵)7.48[M+H]192.1>160*,192.1>132.19020/250.993-350.00145Parathion(对硫磷)7.48[M+H]292>236*,292>9712010/200.996-240.01046Metaldehyde(四聚乙醛)7.49[M+H]194>62*,194>45702/300.998-140.01047Isofenphos-methyl(甲基异柳磷)7.52[M+H]354.2>253.1*,354.2>213.98010/300.996-180.01048Kresoxim-methyl(醚菌酯)7.55[M+H]314.1>267*,314.1>206805/50.998100.00549Cyromazine(灭蝇胺)7.63[M+H]167.1>125*,167.1>8512020/250.991-190.00150Prochloraz(咪鲜胺)7.63[M+H]376>308*,376>2668010/100.992-540.00151Chlorobenzuron(灭幼脲)7.63[M-H]307>126*,307>154.110024/240.998-240.01052Diazinon(二嗪磷)7.81[M+H]305.2>97*,305.2>153.210030/200.995-470.01053Pyraclostrobin(吡唑醚菌酯)7.93[M+H]388.1>194*,388.1>16312010/200.990-190.00154Phoxim(辛硫磷)7.93[M+H]299.1>129*,299.1>778010/200.996-40.00555Phosalone(伏杀硫磷)8.07[M+H]368>182*,368>1118010/350.996-230.01056Phorate(甲拌磷)8.16[M+H]261>199*,261>75805/100.995-240.01057Emamectin benzoate(甲氨基阿维菌素苯甲酸盐)8.20[M+H]886.2>158.2*,886.2>126.120040/500.997-280.00158Difenoconazol(苯醚甲环唑)8.31[M+H]406.1>337*,406.1>25116015/200.99630.00559Indoxacarb(茚虫威)8.35[M+H]528>249*,528>21812015/200.995-180.01060Profenofos(丙溴磷)8.92[M+H]372.9>345*,372.9>30312010/150.997-190.01061Lufenuron(虱螨脲)9.31[M+H]511>158*,511>1418010/200.998-110.01062Propargite(炔螨特)9.92[M+H]368.1>231.1*,368.1>175.18010/100.999-310.01063Spirodiclofen(螺螨酯)10.18[M+H]411>313*,411>71.21105/150.99670.01064Chlorfluazuron(氟啶脲)10.31[M+H]540>383*,540>15812015/150.999-650.01065Pyridaben(哒螨灵)10.63[M+H]365.1>309*,365.1>1478010/200.999-640.01066Chlorpyrifos-methyl(毒死蜱)10.97[M+H]321.9>289.9*,321.9>1258015/150.996-250.01067Avermectin(阿维菌素)11.02[M+H]895.4>751.5*,895.4>449.220042/540.998-50.010

*quantitative ion

2.2 液相色谱柱的选择

同时分析多种农药，目标分析物的极性差异较大时，大粒径色谱柱的分离度不够理想。实验中比较了Proshell 120 EC-C18 (100 mm×2.1 mm，2.7 μm)和ZORBAX Extend C18(100 mm×2.1 mm，1.8 μm)两种小粒径色谱柱对67种农药的分离度。结果显示，这两种柱均能在12 min内完成67种农药的分离检测。但粒径为2.7 μm的色谱柱具有更好的分离度和灵敏度。

2.3 提取溶剂的选择

比较了丙酮、乙酸乙酯和乙腈的提取效果，发现用丙酮和乙酸乙酯作为提取剂时，会提取出更多的共萃物，对化合物的离子化抑制更强；用乙腈作为提取剂，则可以大大减少样品基质中蜡质、脂肪和亲脂性色素的提取量，且乙腈对大部分农药均有较好的提取效率。因此，选择乙腈作为提取溶剂。同时，由于67种农药的稳定性不同,为获得最大的提取效率，设计了5种不同酸碱度的提取剂配比：A(乙腈)、B(乙腈+0.1%乙酸)、C(乙腈+1%乙酸)、D(乙腈+1%氨水)、E(乙腈+10%氨水)。对67种目标农药在空白土壤样品中进行加标水平为100 μg/kg的回收率实验，结果显示，在提取剂中添加氨水会使部分农药的回收率偏低，且随着氨水添加量的增多，影响更加明显；而在提取剂中添加不同量的乙酸，对回收率的影响不明显。比较了提取剂配比A和B的回收率，发现回收率差别不大，因此选择乙腈作为提取剂。

2.4 基质效应评价

基质效应是基质成分和目标化合物在电喷雾离子源进行离子化时相互竞争的结果，分为基质增强效应和基质抑制效应。试验中，用乙腈和空白土壤基质溶液分别配制67种农药的检测液，每种农药的质量浓度均为100 μg/L，在相同条件下检测，按照公式(1)对土壤空白基质溶液的基质效应进行评估，结果见表1。|Mi|<20%为弱基质效应，可忽略而无需采取补偿措施；20%≤|Mi|≤50%为中等程度基质效应；|Mi|>50%为强基质效应，须采取措施补偿基质效应[22,24]。当基质效应在中等程度以上，影响结果定量时，需要对基质效应进行校正，通常采用的方法有基质匹配工作液校正法和样品稀释法。

目前各高校图书馆还不具备专业的布展设施，往往根据临时的展览活动需求及展览规模，在馆内现有空间内因地制宜寻找相应的展览地点，并根据需要、展品珍贵程度、财力大小选择租用陈列柜。但这在展览的呈现效果及专业度上都显得不足，展柜等配置不能与展品良好地匹配，无法营造较为专业化的观展体验。

准确称取20 g(精确至0.1 g)土壤样品至250 mL三角瓶中，加4 mL水和40 mL乙腈，室温下以180 r/min振荡1 h，过滤至装有5～7 g NaCl的200 mL具塞量筒中，盖上盖子剧烈振荡1 min，室温下静置1 h。取上清液2 mL于预先装有0.3 g无水MgSO4、0.1 g PSA和0.1 g C18的15 mL离心管中，涡动1 min后，3 000 r/min离心5 min，上清液过0.22 μm有机相滤膜，待检测。

2.5 方法评价

在最优实验条件下，对67种目标农药的混合标准溶液进行UPLC-MS/MS测定，以各农药的质量浓度为横坐标，对应的峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，并计算得到线性方程和相关系数(r2)。结果表明(表1)：67种农药在5～500 μg/L范围内线性关系良好，r2为0.990～0.999。以信噪比S/N≥3估算仪器的检出限(LOD)，得到67种农药的LOD为0.001～0.010 mg/L。

应用本文建立的方法，分别在10、50、500 μg/kg 3个加标水平下进行空白样品加标回收实验，每个加标水平做5个平行样品。同时以空白样品作对照，按照“1.4”方法进行提取和净化，并进行检测。以在空白土壤样品中添加适量标准溶液的方法，确定方法的定量下限。

“传统生物刺激素因其原料来源和加工技术的限制，效果不稳定且功能有限。”Synergie研究院总监Geroge Ebert教授强调。据悉，由康朴生产的DeltaChem生物刺激素使用全球顶尖的生产技术加工海草、腐殖酸、壳聚糖、氨基酸等天然精选材料，通过特种组合的方式达到效能最大化，其独特的生物发酵程序保证优良稳定的肥效。

由表2可见，67种农药的平均回收率为58%～111%，相对标准偏差(n=5)为1.1%～19.3%，定量下限为10 μg/kg，符合农药残留检测的要求。

葡萄作为一种喜光植物，所以在促成栽培的过程中进行良好的光照调节是非常有必要的。为了更好的保证棚内葡萄可以得到充分的光照，果农每年都应该为大棚更换新的无滴膜，在这个基础上也可以通过在葡萄藤下设置反光膜和膜下滴灌技术来更好的保证葡萄的光合作用。

表2 67种农药的平均加标回收率和相对标准偏差(n=5) Table 2 Average recoveries and relative standard deviations(RSDs) of the 67 pesticides (n=5)

PesticideAdded 10 μg/kgAdded 50 μg/kgAdded 500 μg/kgAverage recovery/%RSD/%Average recovery/%RSD/%Average recovery/%RSD/%Pymetrozine585.6684.89619.3Omethoate1044.5956.31096.5Aldicarb sulfoxide916.1944.0914.2Aldicarb sulfone1087.61023.01007.6Nitenpyram898.5934.5977.0Thiamethoxam846.6917.3914.2Flonicamid987.1959.6846.6Imidacloprid845.5918.19912.9Carbofuran-3-hydroxy1077.1934.5987.1Acetamiprid876.5919.9935.1Dimethoate945.39111.0959.4Bifenazate793.9824.3888.0Cymoxanil1084.91067.9967.0Thiophanat methyl857.1954.2898.3Dichlorvos782.6854.9926.3Carbofuran9811.0913.51037.8Cyantraniliprole939.3916.1926.6Carbaryl888.6926.6913.5

(续表2)

PesticideAdded 10 μg/kgAdded 50 μg/kgAdded 500 μg/kgAverage recovery/%RSD/%Average recovery/%RSD/%Average recovery/%RSD/%Phosmet915.8994.1924.4Metalaxyl1009.5936.1934.5Isocarbophos869.5854.19111.0Chlorantraniloprole9010.6837.3916.1Pyrimethanil9113.8877.8888.6Azoxystrobin1115.5987.6926.4Mandipropamid937.3995.29010.6Boscalid888.0956.91115.5Dimethomorph9613.7908.91019.4Methoxyfenozide937.11006.01067.7Fluopicolide927.1996.1937.3Malathion923.9983.61015.1Aldicarb1004.6937.1875.4Fenitrothion923.9905.5806.6Triazophos854.2886.6993.3Parathion-methyl10212.0977.01005.1Spinosad D859.8859.8927.7Cyprodinil1067.71022.5908.9Thifluzamide954.4905.09710.0Picoxystrobin956.8942.2775.7Fipronil956.5933.88311.9Flusilazole9811.5948.6915.8Flubendiamide926.6905.0974.2Diflubenzuron751.3795.71023.5Spinosad A1015.8936.1888.0Carbendazim813.7776.77711.8Parathion897.5883.4876.9Metaldehyde894.0894.2917.2Isofenphos-methyl993.11033.0933.8Kresoxim-methyl914.2956.910113.6Cyromazine676.0697.1813.7Prochloraz888.6937.3906.3Chlorobenzuron793.9773.9895.7Diazinon876.9883.4942.2Pyraclostrobin816.2885.9864.7Phoxim806.6824.9853.6Phosalone865.1899.0883.4Phorate816.2865.2816.2Emamectin benzoate859.89010.7956.8Difenoconazol865.1853.68611.1Indoxacarb907.89210.4905.5Profenofos888.2852.0993.1Lufenuron947.5931.1876.9Propargite8410.3876.4899.0Spirodiclofen953.8924.48410.2Chlorfluazuron869.1836.4824.9Pyridaben974.7942.29210.4Chlorpyrifos-methyl1005.1937.39613.5Avermectin8811.9915.2865.2

2.6 实测样品的检测

采用本文建立的方法，对13份土壤样品(采自上海市浦东新区典型农业区耕作层土壤)进行测定。结果显示，监测区域内土壤中农药的检出率为100%，检出啶虫脒等19种农药，检出量为10～692 μg/kg(见图2)。检出农药中多菌灵和啶虫脒对蚯蚓具有中等急性毒性，须警惕长期蓄积对土壤微生物造成不良影响。根据欧盟的评估结果，多菌灵、烯酰吗啉、虱螨脲、甲霜灵、吡蚜酮、嘧菌酯、吡唑醚菌酯、氟硅唑、克百威、嘧霉胺、辛硫磷和茚虫威12种农药对水生生物有毒并可能导致对水生环境的长期不良影响,须警惕长期蓄积对地下水造成不良影响。因此，耕作层土壤中的农药残留污染问题不容乐观，须引起监管部门的高度注意，防止发生因土壤农药残留污染引起食品安全和环境污染问题。

图2 田间样品实测数据 Fig.2 The data of field samples

3 结 论

本文建立了改进的QuEChERS/UPLC-MS/MS快速检测土壤中67种农药残留的分析方法。该方法灵敏度高、通用性好，方法检出限为0.001～0.010 mg/L，定量下限均为10 μg/kg，实际样品的加标回收率为58%～111%，可满足土壤中多种农药的检测需要，具有较强的实际应用价值。

参考文献：

[1] Chen J B,Ma L,Huang L Q,Wu A J,Zhan X P,Zhao L.Chin.J.Chromatogr.(陈建波,马琳,黄兰淇,吴爱娟,占绣萍,赵莉.色谱),2016,34(9):880-887.

[2] Saqib T A,Naqvi S N H,Siddiqui P A,Azmil M A.J.Environ.Biol.,2005,26(2):433-438.

[3] Leyk S,Binder C R,Nuckols J R.Int.J.Health Geogr.,2009,8(17):1-16.

[4] He X,Ma Y F,Zhao H X,Nie X J.J.Instrum.Anal.(何欣,马洋帆,赵红霞,聂晓静.分析测试学报),2017,36(12):1487-1493.

[5] Jiang Z H.Friend Chem.Ind.(江镇海.化工之友),2001,8:50.

[6] Hu L L,Qiu H,Gu W J,Gan Y,Liao M,Zhao J,Wang Z H,Liao B S.Mod.Prevent.Med.(胡黎黎,邱宏,顾万江,甘源,廖民,赵舰,王正虹,廖百森.现代预防医学),2012,39(13):3213-3216.

[7] Cui W W,Zhang Q B,Zhu X L.J.Anhui Agric.Sci.(崔伟伟,张强斌,朱先磊.安徽农业科学),2010,38(2):883-884,889.

[8] Abhilash P C,Singh N.J.Hazard.Master.,2009,165:1-12.

[9] Anastassiades M,Lehotay S J,Tajnbaher D,Schenck F J.J.AOAC Int.,2003,86(2):412.

[10] BS EN 15662:2008.Food of Plant Origin-Determination of Pesticide Residues Using GC-MS and/or LC-MS/MS Following Acetonitrile Extraction/Partitioning and Cleanup by Dispersive SPE-QuEChERS-Method.

[11] Wang X G,Yan X Y,Song C,Zhou Y Q,Xu J L,Li Y Q.J.Instrum.Anal.(王秀国,闫晓阳,宋超,周杨全,徐金丽,李义强.分析测试学报),2015,34(1):91-95.

[12] Qin X,Xu Y M,Sun Y,Zhao L J,Wang L,Sun Y B,Liang X F.J.Instrum.Anal.(秦旭，徐应明，孙扬，赵立杰，王林，孙约兵，梁学峰.分析测试学报),2014,33(12):1374-1379.

[13] Qi X,Xu Y M,Zhao L J,Huang Q Q,Wang L,Sun Y B,Liang X F.Food Sci.(秦旭,徐应明,赵立杰,黄青青,王林,孙约兵,梁学峰.食品科学),2017,38(20):273-278.

[14] Wen H B,Hu Y L,Li G K.J.Instrum.Anal.(温海滨,胡玉玲,李攻科.分析测试学报),2017,36(10):12141-1218.

[15] Zhang T,Sun H W,ALDER Alfredo C.Chin.J.Chromatogr.(章涛,孙红文,ALDER Alfredo C.色谱),2010,28(5):498-205.

[16] Huang W X,Bai X T,Xu Z C,Shao H F,Wang L X,Jiao J H.J.Henan Agric.Sci.(黄五星,白晓婷,许自成,邵惠芳,王龙宪,焦敬华.河南农业科学),2016,45(1):57-60.

[17] Wu Y G,Guo Q S,Zheng H Q.Chin.J.Chin.Mater.Med.(吴友根,郭巧生,郑焕强.中国中药杂志),2008,33(13):1528-1532.

[18] Wu Q,Xia P H,Liu Y,Zou J,Jia J Y.J.Anhui Agric.Sci.(伍庆,夏品华,刘燕,邹晶,贾金艳.安徽农业科学),2008,36(28):12478-12479.

[19] Wang D,Yan S Y,Jia C H,Zhao E C.J.Instrum.Anal.(王东,闫思月,贾春虹,赵尔成.分析测试学报),2017,36(3):355-360.

[20] Wang D L,Jian Q,Zheng Z T,Song W C,Sun X,Zhu H,Yang B B.J.Instrum.Anal.(王冬兰,简秋,郑尊涛,宋稳成,孙星,朱宏,杨邦保.分析测试学报),2016,35(3):351-354.

[21] Zhu Y Z,Feng Y N,Jin Z H.Chin.J.Chromatogr.(朱永哲,冯雅男,金正汉.色谱),2013,31(9):850-861.

[22] Ma L,Chen J B,Zhao L,Zhan X P.Chin.J.Chromatogr.(马琳,陈建波,赵莉,占绣萍.色谱),2015,33(10):1019-1025.

[23] Kittlaus S ,Schimankem J,Kempem G,Speer K.J.Chromatogr.A,2012,1218 (7):8399-8410.

[24] Rajski ,Lozano A,Uclés A,Carmen F,Amadeo R,Fernandez A.J.Chromatogr.A,2013,1304 (7):109-120.