油田开发进入中后期时，随着含水量的升高，油井的腐蚀问题日趋加重。赵凹油田[1]由于进入开发后期，腐蚀油井已经达到了 33口，占总开发井数的30.5%。华北油田[2]在开发的中后期，腐蚀区块的含水量已达到70%以上，部分区块的腐蚀率就已经达到了0.320 mm/a。汊涧地区油井[3]由于硫酸盐还原菌造成的腐蚀问题影响了区块的正常生产，管杆腐蚀问题日益加剧，躺井量逐渐增加，特别是2014年，躺井14次，数量高达年度总躺井数的16%，而因腐蚀导致的躺井问题，支出作业成本数目已经高达200万元。

目前，油井的腐蚀种类主要有CO2腐蚀[4-6]、H2S腐蚀[7-10]和细菌腐蚀[11-13]等，这些腐蚀问题给油田的开发带来了严重的经济损失，而且对油田的工艺技术发展具有一定的阻碍作用。由于未能克服腐蚀问题，一些新的工艺、设备与技术不能很好地得到推广应用来发挥其应有的效果，尤其是一些相对而言比较成熟的工艺技术也未能得到较好应用。

山特维克可乐满M5B90的设计采用独特的轴向和径向刀片定位，从而使每个刀片都能立即高效地切出切屑，而无需对刀片进行任何调整。每个刀具均针对零件量身定制，从而优化了切削刀片数量，而刀片始终采用Wiper（修光刃）以确保出色的表面质量。因此与传统刀具相比可以实现高进给的切削并减少齿数。

最常见的防腐蚀措施主要有阳极保护、阴极保护、合理选择耐腐蚀材料[14-15]、添加缓蚀剂及对金属表面进行覆盖。本文采用最为经济方便的添加缓蚀剂的方法对腐蚀过程进行抑制，在 CO2腐蚀与 H2S腐蚀同时存在的条件下，首先对三乙醇胺、乙二胺四甲叉磷酸钠（EDTMPS）、月桂酰两性基二乙酸二钠进行筛选，选出具有良好缓蚀性能的月桂酰两性基二乙酸二钠，对其进行增效研究。然后，向其中分别加入不同量的KI及硫脲，找到缓蚀性能最高的点，并进行表征。

1 实验部分

1.1 实验材料、试剂及设备

实验材料为Q235钢片（50 mm×25 mm×2 mm），化学成分（质量分数）为：C 0.21%、Mn 1.4%、Si 0.35%、S 0.05%、P 0.045%。

图 4为加入不同缓蚀剂后挂片表面腐蚀产物膜的SEM图。由图可以看到，未加缓蚀剂时，腐蚀产物膜由较大、疏松的粒子叠加形成，而加入缓蚀剂后，腐蚀产物膜的颗粒变得小且紧凑。一般情况下，颗粒小且紧致的产物膜，能够在挂片表面形成紧密的保护层，更容易防止腐蚀介质中的离子透过腐蚀膜对挂片进行腐蚀，降低挂片的腐蚀速率，达到更好的缓蚀效果[19]。因此，当腐蚀介质中没有加入缓蚀剂时，腐蚀介质中的离子就会与钢片表面的铁离子直接反应产生腐蚀；当腐蚀液中加月桂酰两性基二乙酸二钠时，其防腐效果优于三乙醇胺和乙二胺四甲叉膦酸钠；当腐蚀介质中加入月桂酰两性基二乙酸二钠与KI的复配物时，挂片表面的腐蚀产物膜颗粒更小，说明 KI起到了增效作用，进一步增强了月桂酰两性基二乙酸二钠的缓蚀效果。

实验试剂为三乙醇胺、乙二胺四甲叉膦酸钠（EDTMPS）、月桂酰两性基二乙酸二钠、无水碳酸钠、硫酸钠、氯化钠、石油醚、无水乙醇、碳酸钙、盐酸、硫化钠等。

实验设备有恒温水浴锅（0～100 ℃）、3D激光共聚焦显微镜（LSM700）、启普发生器、电子天平、场发射扫描电子显微镜（S-4800）。

1.2 缓蚀阻垢性能评价

采用扫描电子显微镜观察并分析加入不同缓蚀剂后挂片表面腐蚀产物膜，采用3D测量激光显微镜（德国卡尔蔡司公司，LSM700型）观察加入不同缓蚀剂后挂片的表面形貌。

实验介质采用自配腐蚀水，首先用高纯氮驱氧，然后向其中导入 H2S气体和 CO2气体。将缓蚀剂加入实验容器中，待实验容器放入水浴锅（50 ℃）中静置48 h后，立即冲洗掉挂片表面的腐蚀介质，并再次用石油醚和无水乙醇脱除挂片表面的油脂及水。然后，依次将其放入酸清洗液、氢氧化钠溶液中少许时间后取出，再用大量去离子水冲洗，吹干后放入干燥器中2 h左右，对其进行称重，得到质量mt（精确到0.1 mg）。同时，进行不加缓蚀剂的空白实验，具体参考SY/T 5273—2000《油田采出水用缓蚀剂性能评价方法》。

腐蚀速率r和缓蚀率η的计算公式见式（1—2）。

第二，立足基础,以“历史的基本知识和历史发展基本能力为基础，既有规律性的知识,又有具体的历史事实。考试大纲明确规定,基本的历史能力包括获取和解释信息、应用知识、描述和解释事物、展示和探索问题的能力。

社会上与学术界对于我国延迟退休年龄的政策议论不休，学者们各持己见，抒发了对该项政策利弊的分析。我国渐进式延迟退休年龄政策需要综合自身利弊以及国家发展环境来进行充分讨论，因此，更适合利用美国旧金山韦克里教授提出的事态分析法（又 称 SWOT，Strengths Weaknesses Opportunities Threat分析法）进行讨论，充分将我国延迟退休政策的优势（Strengths）、劣势（Weakness）、机会（Opportunities）以及威胁（Threats）进行论证。

式中：η为缓蚀率；Δm0、Δm1分别为空白实验及加药实验中挂片的质量损失，g。

首先用滤纸将Q235钢挂片擦拭干净，然后用石油醚（沸程为60～90 ℃）和乙醇除去挂片表面的油脂和水，吹干后放入干燥器中2 h左右，对其进行称重，得到质量m（精确到0.1 mg）。

2 结果与讨论

2.1 主缓蚀剂的筛选

自然界中的金属物质与腐蚀介质接触时都会发生腐蚀现象。目前，抑制腐蚀最经济简单的方法即加入缓蚀剂。根据本实验条件，初步将三乙醇胺、EDTMPS与月桂酰两性基二乙酸二钠（M）选为主缓蚀剂，在其质量浓度为50 mg/L的条件下，分别测定腐蚀速率和缓蚀率，实验结果如表1所示。

表1 不同缓蚀剂在加入量为50 mg/L时对挂片的缓蚀性能 Tab.1 Corrosion inhibition effect of different corrosion inhibitors on steel slabs at dosing concentration of 50 mg/L

三乙醇胺 EDTMPS M缓蚀率/% 15.5 58.0 84.4腐蚀速率/(mm·a-1) 0.127 0.0633 0.0235

从表1中可以很明显地看出，加入月桂酰两性基二乙酸二钠时的挂片腐蚀速率最低，而加入三乙醇胺时，挂片表面的腐蚀速率则最快，缓蚀率最低。这主要是由于挂片与呈酸性的腐蚀介质接触时，月桂酰两性基二乙酸二钠可在挂片表面形成单分子吸附膜，改变了氢离子的氧化还原电位，同时络合介质中的一些氧化剂，电位得到降低，以此来抑制腐蚀[16]。而三乙醇胺也属于吸附膜型缓蚀剂[17]，其缓蚀性能次于月桂酰两性基二乙酸二钠的原因可能是月桂酰两性基二乙酸二钠中吸附粒子的吸附速度快于三乙醇胺。而EDTMPS属于阴离子沉淀膜型缓蚀剂，可以形成沉淀膜覆盖在阴极表面上，从而将挂片与腐蚀溶液分离。在本实验条件下，其缓蚀性能低于月桂酰两性基二乙酸二钠，所以将月桂酰两性基二乙酸二钠作为主缓蚀剂进行增效实验。

2.2 KI对月桂酰两性基二乙酸二钠的增效作用

2.2.1 加入增效剂后缓蚀剂的缓蚀性能

图3和表2为向腐蚀介质中加入不同缓蚀剂后，挂片表面腐蚀产物膜的EDS分析结果。

图1 KI的加入量对缓蚀性能的影响 Fig.1 Effects of KI addition on corrosion inhibition performance

2.2.2 3D测量激光共聚焦显微镜分析

图2为采用3D激光共聚焦显微镜（放大倍数为500倍）观察的加入不同量KI后挂片表面腐蚀形貌。从图中可以看出，未加入KI时，挂片表面除了加工时形成的犁沟外，还有一定数量的腐蚀孔，说明挂片表面是局部腐蚀。一般情况下，挂片表面的腐蚀孔越深、越密集，腐蚀介质对其表面的腐蚀越严重[18]。加入一定量的KI后，挂片表面腐蚀孔的数量减少，且表面变得平整光滑，加工挂片时形成的犁沟尤为清晰。当KI的加入量为10 mg/L时，表面几乎看不到腐蚀孔，说明月桂酰两性基二乙酸二钠与KI的加入比为5:1时，抗腐蚀作用明显。继续增加KI的加入量，腐蚀孔再次出现，当KI的加入量为30 mg/L时，表面腐蚀程度大于未加KI时的腐蚀程度。由此可见，月桂酰两性基二乙酸二钠与 KI的加入比≥5/2时，KI对其具有增效作用，且当加入比为5:1时，缓蚀性能最优，说明此时挂片表面能够形成一层致密、均匀的薄膜，将金属与腐蚀性介质分开，成功地抑制挂片腐蚀。

2.2.3 腐蚀产物膜的EDS分析

设定月桂酰两性基二乙酸二钠（M）的加入量为50 mg/L，测定其加入不同量KI后的缓蚀性能，结果如图 1所示。由图可知，未加入 KI时，缓蚀率为84.4%，腐蚀速率为0.0235 mm/a。且随着KI加入量的增加，缓蚀率先增加后降低，当KI的加入量达到10 mg/L，即当月桂酰两性基二乙酸二钠与KI的加入比为5:1时（以下简称为M5K），缓蚀率达到91.4%，腐蚀速率为0.013 mm/a，缓蚀性能最佳。而当KI的加入量继续增大至30 mg/L时，缓蚀率降为83.5%，此时的腐蚀速率为0.0253 mm/a，高于未加入KI时的腐蚀速率。这是因为加入I-时，月桂酰两性基二乙酸二钠的吸附能力会有所增加，但是当介质的 I-过多时，没有足够的月桂酰两性基二乙酸二钠遮挡覆盖在挂片表面的离子吸附层上，导致挂片的某些部位只有I-吸附层而没有月桂酰两性基二乙酸二钠的覆盖，腐蚀介质会优先腐蚀这些位置，从而加速对挂片表面的腐蚀。

由图3可以看到，未加入缓蚀剂时，挂片表面腐蚀产物膜的主要成分为Fe、C、O、S；加入缓蚀剂后，腐蚀产物膜的主要成分则为Fe、C、O、S、N。结合表2中的元素含量分析，得到挂片表面的腐蚀产物主要是以黑色FeS和FeCO3形式存在。由表2还可以看出，和加入缓蚀剂后相比，未加入缓蚀剂时，Fe元素含量较低，C、O、S元素含量较高，说明加入缓蚀剂后腐蚀产物膜中的FeS、FeCO3含量下降，即缓蚀剂有效抑制了腐蚀介质中 H2S和 CO2对挂片表面的腐蚀。此外，加入缓蚀剂后，挂片表面的腐蚀产物膜中出现了少量的 N元素，这是月桂酰两性基二乙酸二钠因吸附作用吸附在挂片表面的 N原子。且加入M5K时，挂片表面腐蚀产物膜中的C、O、S元素含量较加入M 缓蚀剂时低，说明加入M5K后，腐蚀产物FeS、FeCO3含量进一步降低。在此实验条件下，复合缓蚀剂M5K的缓蚀效果优于月桂酰两性基二乙酸二钠。

图2 加入不同量KI后挂片表面的3D激光共聚焦显微镜图 Fig.2 3D laser microscope images of Q235 steel slab surface after addition of different amount of KI

2.2.4 腐蚀产物膜SEM分析

图3 挂片表面腐蚀产物膜的EDS能谱图 Fig.3 EDS of corrosion product film on Q235 steel slab

表2 挂片表面腐蚀产物膜的元素含量 Tab.2 Elements content of corrosion product film on steel slabs

缓蚀剂 Fe C O S N空白 38.50 39.12 23.10 6.21 0 wt%M 60.10 21.68 13.88 2.46 1.88 M5K 69.78 15.97 10.94 0.96 2.35空白 13.87 55.38 26.44 4.31 0 at%M 41.71 33.18 19.03 1.79 4.29 M5K 51.11 26.19 16.31 0.83 5.56

矿床位于火山构造及其附近，断裂构造极为发育，明显具有受火山构造及断裂构造控制的特点。由于构造运动的影响，多组不同走向的断裂较为发育，这些断裂构成了该区的基本构造格架，对区内岩浆活动及成矿作用起到重要的控制作用。

2.3 硫脲对月桂酰两性基二乙酸二钠的增效作用

2.3.1 加入增效剂后缓蚀剂的缓蚀性能

图4 加入不同缓蚀剂后腐蚀产物膜的SEM图 Fig.4 SEM image of corrosion product film after addition of different corrosion inhibitors:a) No corrosion inhibitor added,b) 50 mg/L triethanolamine, c) 50 mg/L EDTMPS, d) 50 mg/L M, e) 50 mg/L M5K

图5 硫脲加入量对缓蚀性能的影响 Fig.5 Effects of thiourea addition on corrosion inhibition performance

在月桂酰两性基二乙酸二钠（M）的加入量为50 mg/L的条件下，研究硫脲对月桂酰两性基二乙酸二钠缓蚀性能的影响，结果如图5所示。由图可见，逐渐加大硫脲的含量，缓蚀率先呈上升的趋势，腐蚀速率则先呈下降的趋势，当硫脲的加入量为5 mg/L时，缓蚀率为90.2%，腐蚀速率为0.0121 mm/a，缓蚀性能最好（下面简称为M10S）。继续增大硫脲的加入量，缓蚀率有所下降，但仍都高于未加硫脲时的缓蚀性能。这说明硫脲的加入使月桂酰两性基二乙酸二钠缓蚀性能有所提升，月桂酰两性基二乙酸二钠与硫脲之间存在明显的协同效应，原因是月桂酰两性基二乙酸二钠会与硫脲中的两个胺基产生螯合作用，其分子上的含氮五元环与硫脲分子会快速在挂片表面形成保护性薄膜，以此保护挂片表面。月桂酰两性基二乙酸二钠与硫脲同时加入，能够对挂片表面腐蚀的阳极过程和阴极过程同时进行抑制，硫脲主要集中在腐蚀产物膜的底部，月桂酰两性基二乙酸二钠则主要在上部，两者形成了一种类似于包含结构的络合物，使挂片的腐蚀速率降低。硫脲的加入量继续增大时，月桂酰两性基二乙酸二钠与硫脲均在挂片表面产生吸附作用，而且，两种分子产生了竞相吸附作用，其中，硫脲小分子占据了更多的活性中心，但是其吸附作用较弱，易产生脱附作用，导致缓蚀性能下降。

以我国某一农村为例，对农村人畜饮水安全的影响因素进行分析，该地区主要是利用雨水与泉水进行供水，主要水源来自该县的一水库，饮水问题基本得到解决，其水质受人为因素、环境因素、地理位置等影响极易出现污染，水质不能满足国家对生活饮水的安全标准规定，且因使用受污染的水导致许多村民都出现了骨质疏松、粪便呈血、牙齿变黄等症状，严重威胁着村民的身体安全。通过调查发现，该地区的农村人畜饮水安全影响因素主要体现在以下几方面。

2.3.2 3D测量激光共聚焦显微镜分析

图6为采用3D激光共聚焦显微镜（放大倍数为500倍）观察的加入不同量硫脲后挂片表面腐蚀形貌。由图可以看到，未加入硫脲时，挂片表面除了加工试片时形成的犁沟外，还有少量的腐蚀孔，在向其中加入一定量的硫脲后，试片表面的腐蚀孔数量减少，表面变得光滑平整，更能清晰地看到加工挂片时形成的犁沟。硫脲的加入量为5 mg/L时，挂片表面最光滑，说明月桂酰两性基二乙酸二钠与硫脲的加入比为10:1时，具有最好的缓蚀性能。继续增加硫脲的加入量，挂片表面再次出现了很小的腐蚀孔，但是这些腐蚀孔都较未加入硫脲时的腐蚀孔小。这说明月桂酰两性基二乙酸二钠与硫脲在不同比例下，都存在一定程度的协同效应，当其加入比为10:1时，缓蚀性能最佳。

2.3.3 腐蚀产物膜EDS分析

图6 不同硫脲加入量条件下挂片表面的3D激光共聚焦显微镜图 Fig.6 3D laser microscope images of Q235 steel slab surface provided with different addition of thiourea

图7 挂片表面腐蚀产物膜的EDS能谱图 Fig.7 EDS of corrosion product film on Q235 steel slab

表3 挂片表面腐蚀产物膜的元素含量 Tab.3 Element content of corrosion product film on steel slab surface

缓蚀剂 Fe C O S N空白 38.50 39.12 23.10 6.21 0 wt%M 60.10 21.68 13.88 2.46 1.88 M10S 65.93 17.67 11.31 2.78 2.31空白 13.87 55.38 26.44 4.31 0 at%M 41.71 33.18 19.03 1.79 4.29 M10S 50.37 26.15 16.53 0.62 6.33

图7和表3为向腐蚀介质中加入不同缓蚀剂后，挂片表面腐蚀产物膜的EDS分析结果。由图7中可以看到，未加入缓蚀剂时，挂片表面产生的腐蚀产物膜的主要成分为Fe、C、O、S；加入缓蚀剂后，腐蚀产物膜的主要成分为Fe、C、O、S、N。结合表3中各元素的含量分析，得到腐蚀产物主要以FeCO3和黑色的FeS化合物存在[20]。从表3中还可以看出，和加入缓蚀剂后相比，未加入缓蚀剂时，挂片表面形成的腐蚀产物中，C、O、S元素含量较高，说明加入缓蚀剂后挂片表面腐蚀产物膜中的黑色 FeS和 FeCO3的含量降低，即缓蚀剂对腐蚀介质中的H2S气体和CO2气体对挂片表面的腐蚀产生了抑制作用。加入缓蚀剂后，腐蚀产物膜中出现了 N元素，可能是月桂酰两性基二乙酸二钠吸附在挂片表面的N原子。加入M10S缓蚀剂时，腐蚀产物膜中的C、O元素含量较加入月桂酰两性基二乙酸二钠时低，即腐蚀产物FeCO3的含量较低，说明缓蚀剂M10S抑制腐蚀介质中CO2气体对挂片表面腐蚀的效果优于月桂酰两性基二乙酸二钠。腐蚀产物膜中的S元素含量比加入月桂酰两性基二乙酸二钠后高，可能是因为硫脲中的S原子在挂片表面产生了吸附，从而与月桂酰两性基二乙酸二钠产生了缓蚀协同作用，加强了缓蚀效果。

2.3.4 腐蚀产物膜SEM分析

图 8为加入不同缓蚀剂后挂片表面腐蚀产物膜的SEM图。由图可见，未加入缓蚀剂时，挂片表面形成的腐蚀产物膜由较大的粒子堆积而成；加入月桂酰两性基二乙酸二钠后，腐蚀产物膜则是由紧凑的小颗粒聚集而成。腐蚀产物膜的颗粒越大，颗粒之间的间隔就会越大，腐蚀介质中的离子越容易透过腐蚀产物膜与挂片表面进行反应，缓蚀效果越差；颗粒越小越紧凑，颗粒之间的间隙越小，越能够有效地阻止腐蚀介质中的离子与挂片表面进行接触反应，缓蚀效果越好。这是因为当腐蚀产物膜的颗粒较大时，孔隙处易出现液体相对静滞的闭塞区，为腐蚀的产生提供条件；而当腐蚀产物膜的颗粒较小时，膜的结构紧密，孔隙率较低，膜的附着性较好，对金属基体和腐蚀介质产生较好的隔离作用，抗腐蚀效果较好。

图8 加入不同缓蚀剂后腐蚀产物膜的SEM图 Fig.8 SEM image of corrosion product film on Q235 steel slab surface after addition of different corrosion inhibitors: a) No corrosion inhibitor added, b) 50 mg/L M, c) 50 mg/L M10S

由上可知，未加入缓蚀剂时，基体直接与腐蚀介质接触，腐蚀率最高；加入月桂酰两性基二乙酸二钠后，腐蚀产物膜能够较好地分离开腐蚀介质与挂片表面，继而有效地抑制腐蚀介质对挂片表面产生的腐蚀；而加入M10S后，腐蚀产物膜的颗粒更小，更加紧致地排列在挂片上，更能有效地抑制酸性溶液对挂片的腐蚀。

式中：r为均匀腐蚀速率，mm/a；m、mt分别为挂片腐蚀前后的质量，g；S为挂片的表面积，cm2；ρ为挂片的材料密度，g/cm3。

3 结论

1）本实验条件下，在三乙醇胺、乙二胺四甲叉膦酸钠、月桂酰两性基二乙酸二钠（M）三种缓蚀剂中筛选出具有良好缓蚀效果的缓蚀剂为月桂酰两性基二乙酸二钠，其缓蚀率为84.4%，挂片的腐蚀速率为0.0235 mm/a。

2）研究KI对月桂酰两性基二乙酸二钠的增效，结果表明当月桂酰两性基二乙酸二钠与 KI以 5:1进行复配时，缓蚀效果达到最佳。此时，缓蚀率为91.4%，比单独使用月桂酰两性基二乙酸二钠时提高了7%；钢片的腐蚀速率为0.0130 mm/a，比单独使用月桂酰两性基二乙酸二钠时降低了0.0105 mm/a。

3）研究硫脲对月桂酰两性基二乙酸二钠的增效，结果表明当月桂酰两性基二乙酸二钠与硫脲以10:1进行复配时，缓蚀效果达到最佳。此时，缓蚀率为90.2%，较单独使用月桂酰两性基二乙酸二钠时提高了5.8%；挂片的腐蚀速率为0.0121 mm/a，较单独使用月桂酰两性基二乙酸二钠时降低了 0.0114 mm/a。

主要农艺性状及产量详见表2。由表2可知对照田的株高、穗位高均均大于示范田，这说明普通地膜的保温保墒效果明显好于可降解地膜，所以玉米的农艺性状表现明显，故而也直接影响了穗长、行粒数、穗粒数与、粒重及产量。

开工后从领导到办事员检场帮工的义务劳动也得到了人们的夸赞，无形之中赚了一点民意。既转变了作风，又节约了成本，是镇机关深入开展整党活动第二阶段“边整边改”的一个典型范例，谁都想通过此次活动积累“闪光点”，机关的义务劳动开展得热火朝天。

4）KI和硫脲对月桂酰两性基二乙酸二钠的缓蚀性能均有一定的增效作用。其中，KI是增加其吸附性能，而硫脲则是产生鳌合作用，这为两性咪唑啉的缓蚀性能增效研究提供了一定的参考。复合缓蚀剂配方中，月桂酰两性基二乙酸二钠与 KI以5:1进行复配时（M5K），缓蚀效果最好。

在制备壳寡糖的工业生产中采用粗酶液，不需要采用纯化的壳聚糖酶，但是为进一步研究该酶的生化特性、功能结构需要对该酶进行纯化。大多数情况下，该酶的纯化采用硫酸铵或聚乙二醇进行分级盐析，通过使用离子交换及亲和技术达到纯化目的，最后通过SDS-PAGE进行蛋白检测纯化。已经有大量关于来自不同细菌和真菌的上清液中壳聚糖酶纯化和特性的研究被报道。Zitouni等从Paenibacillus sp.的培养滤液中分离、纯化了一种耐热的壳聚糖酶，采用冷丙酮沉淀、Q-SepHarose FF离子交换的方法从Paenibacillus sp.1794的发酵上清液中纯化了比酶活为122 U/mg的壳聚糖酶。

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