中国白酒是世界蒸馏酒中独树一帜、具有中国浓厚文化色彩的产品.白酒味苦、甘、辛，性温，入心、肝、肺、胃经；可通血脉，御寒气，醒脾温中.适量饮用白酒有通风散寒、舒筋活血的作用；还可以消除疲劳，陶冶情操，使人轻快并有提神的功能.有失眠症者睡前饮少量白酒有利于睡眠，并能刺激胃液与唾液分泌，起到健胃的作用.此外，饮用少量低度白酒可以扩张血管，促进血液循环，延缓胆固醇等脂质在血管壁的沉积，对循环系统及心脑血管有利.近年来，关于白酒的酿造工艺、白酒香味成分的分析、白酒的香型及白酒的应用等报道较多[1-10].本文采用固相萃取-气相色谱-质谱联用和高效液相色谱法分析4种常见白酒的己酸乙酯[11-14]，建立快速准确的分析方法，为开发和利用白酒提供实验参考.

1 实验仪器与材料

1.1 试验仪器

HP 6890-5973气相色谱-质谱联用仪，美国惠普公司；75 μm CAR/PDMS Extraction of head(SUPELCO USA)；R2-201型旋转蒸发器，上海中科机械研究所；510High performance liquid chromatograph (Waters,USA)；PHS-3C精密数显酸度计，上海天达仪器有限公司.

1.2 试剂

氯化钠(AR，国药集团化学试剂有限公司),甲醇(色谱纯，山东禹王化学试剂厂),无水乙醇(天津市光复精细化工研究所),乙腈(色谱纯，山东禹王化学试剂厂),磷酸二氢钾(AR，天津市科密欧化学试剂开发中心).

随着中国经济、社会的快速发展，铁路、交通等基础设施的不断完善，互联网技术的普及与应用，区域一体化正成为解决地区间、城市群、人口、经济等诸多问题的重要突破口。

1.3 实验样品

河套老窖、水井坊、老龙口、五粮液.

2 4种常见白酒香气成分的分析

2.1 香气成分的提取

色谱柱：Diamonsil C18(250 mm×4.6 mm，5 μm)柱；流动相：乙腈和纯净水的体积比为35∶65；流速：1.0 mL/min；柱温：35 ℃；扫描波长：190.0～400.0 nm；进样量：10.0 μL.

2.2 GC-MS测定条件

在玉米成熟前每个大区取5个点，每个点取具有代表性的植株10株进行室内考种，考查每个处理的株高、穗位高、穗长、穗粒数、穗行数、百粒重、干物质等生物学性状，并对各大区单收单打进行计产。

MS条件：离子源为EI源；离子源温度为230 ℃；接口温度为230 ℃；四极杆温度为150 ℃；电离电压为70 eV；倍增电压为1 988 V；发射电流为34.6 μA；质量范围m/z为20～500.

采用75 μm CAR/PDMS萃取头提取1.3中酒样品的香气成分，由GC-MS对样品进行分析鉴定.图1～图4分别给出4种浓香型白酒样品的总离子流图，表1给出其分析结果(表中1、2、3、4分别代表河套老窖、水井坊、老龙口、五粮液).

2.3 实验步骤

会计财务数据在企业的生产经营中具有非常重要的作用，财务所提供数据的安全性、准确性是企业的领导者及各个部门最关心的问题。ERP不仅能够提高财务信息处理的速度，增强了会计财务预算管理规划的能力，还能及时找到财务数据存在的错误并做好修正工作，帮助企业解决各种会计财务管理问题，最终减少企业财务风险，为企业创造良好的内部发展环境。

图1 河套老窖白酒的总离子流图

图2 水井坊白酒的总离子流图

图3 老龙口白酒的总离子流图

图4 五粮液白酒的总离子流图

由表1可知，4种常见白酒主要香气成分组成均含有己酸乙酯，且相对百分含量都较高.

产业链金融涉及到企业集团和各个上下游企业的财务活动与运营，所以仅凭财务公司完成全面而有效的监督管理的难度相对较大。在对产业链金融的监管工作中，财务公司自身的监管力度也有所不足，特别是在内部控制的应用方面还不够理想，没有确定监督工作的重难点以及全程的高效监督。其次，企业集团在产业链金融中的监管职能作用不够明显，很多时候只是对财务公司的运营结果进行分析研究而没有共同参与到相关监管工作当中。

3 4种常见白酒中己酸乙酯的HPLC定量分析

3.1 标准溶液的制备

分别取适量的河套老窖、水井坊、老龙口、五粮液酒样，经0.45 μm微孔滤膜过滤，待测.

河套老窖含己酸乙酯59.23%、水井坊含己酸乙酯51.82%、老龙口含己酸乙酯68.05%、五粮液含己酸乙酯60.87%.

3.2 样品溶液的制备

将甲醇和乙腈分别经0.45 μm微孔滤膜过滤、脱气.配制0.1 mol/L的KH2PO4溶液作为流动相，经0.45 μm微孔滤膜过滤、脱气.准确称取0.352 2 g己酸乙酯于10 mL容量瓶中，用60%乙醇水溶液定容，得到浓度为35.22 mg/mL己酸乙酯标准储备液.再取己酸乙酯标准溶液2 mL置于25 mL容量瓶中，用60%乙醇水溶液定容.

3.3 色谱条件

移取5 mL酒样于顶空样品瓶中并密封瓶口，在40 ℃条件下预热15 min，将萃取头插入到样品瓶中，并于40 ℃恒温萃取吸附30 min.然后将萃取头插入气相色谱仪的进样口，在240 ℃下解吸5 min[15].

使用的方法主要有2种：（1）等值线追踪法，被美国NOAA采用，具体原理为：由数字高程模型DEM（TIN或GRID），再通过等值线跟踪法提取潮汐基准面所对应的等值线；（2）二值法，将DEM分割成水陆二值图像，通过图像处理方法提取海岸线。分析对比优缺点，选取最适合海岸线的提取方法[1]。

GC条件：HP-FFAP弹性石英毛细管色谱柱(25.0 m ×200 μm×0.30μm)；进样口温度：240 ℃；载气：He；流速：1 mL/min；柱温：40 ℃(5 min)，以10 ℃/min升温至220 ℃(13 min).

表1 4种常见白酒的香气成分组成及相对百分含量

序号保留时间/min化合物名称相对百分含量/%1234匹配度/%13.242-甲基-1-丙醇2.631.429423.512-戊醇0.679533.921-丁醇1.710.949544.933-甲基-1-丁醇4.502.874.139555.39己酸乙酯59.2351.8268.0560.879567.44庚酸乙酯0.531.010.981.709677.712-羟基丙酸乙酯3.154.716.565.179189.75辛酸乙酯1.1887910.21乙酸0.830.971.28921010.55糠醛0.81971112.29N,N-二甲基氨基苯1.33911215.37丁二酸二乙酯1.050.80941316.22奥苷菊环1.200.731.98981415.95萘6.680.981.32801516.391-亚甲基-1-茚1.540.43901618.92己酸8.128.164.308.81911720.581,2-苯并异噻唑6.651.641.92871822.584-乙基-2-甲氧基苯酚0.46971924.381,2-二氢-2,2,4-三甲基-喹啉1.16822025.752,3-二氢-1,1,3-三甲基-3-苯基茚0.37942126.142-(1-甲乙基)苯酚0.45872226.86棕榈酸乙酯1.661.050.92922329.332,4-二苯基-4-甲基-2-戊烯0.53942430.67油酸乙酯0.28942531.43亚油酸乙酯0.24912631.601,2-苯二甲酸双(2-异丁基)酯1.87922734.03邻苯二甲酸二丁酯1.3412.040.330.67902834.36蒽3.7491

3.4 检测波长的确定

取适量的3.1标准溶液，按3.3 色谱条件，在波长范围190～400 nm内扫描，在210 nm 处有最大吸收峰，高效液相色谱图如图5.取适量的3.2 样品溶液，按3.3 色谱条件，在波长范围190～400 nm内扫描，均在210 nm 处有最大吸收峰.因此，选择检测波长为210 nm.

2.2.4 体积流量 分别以1.0、0.7、0.5 mL/min等度洗脱和先0.5 mL/min等度后0.7 mL/min梯度、先0.6 mL/min等度后0.8 mL/min梯度洗脱进样。实验结果表明，体积流量越低，各组分保留时间延长，分离度越好；但体积流量降低ATP、ADP峰形变矮变宽。因此，最终确定先等度后梯度（先0.5 mL/min等度、后0.7 mL/min梯度）的洗脱方式进行检测。

图5 己酸乙酯标准溶液的高效液相色谱图

3.5 标准曲线的绘制

从3.1制备的标准溶液中，准确移取0.20,0.40,0.60,1.00,1.50,2.00 mL标准溶液于10 mL容量瓶中，用60%乙醇水溶液定容.标准溶液浓度与色谱峰面积之间的回归方程为：

y=361 798x+272 26，γ=0.999 9，

线性范围为0.704 4～7.044 mg/mL.

2）石灰：石灰选用生石灰消解3～4 d后过筛的熟石灰粉，石灰质量不低于Ⅲ级，不得含有粒径大于5 mm的生石灰块及其他杂质，生石灰不得直接用于拌制灰土。

3.6 样品的测定

准确称取经3.2处理的4种白酒样品，每个样品测定3次，计算4种白酒样品的己酸乙酯含量，见表2.

表2 4种常见白酒样品中己酸乙酯的含量测定结果 (mg/mL)

测定次数河套老窖水井坊老龙口五粮液10.351 90.348 30.615 30.445 820.355 80.352 40.613 80.452 830.361 90.360 70.625 60.470 5平均值0.356 50.353 80.618 20.456 4

3.7 方法的精密度实验

取适量3.1的标准溶液，经0.45 μm微孔滤膜过滤，进行HPLC检测，平行测定9次，方法的标准偏差为0.082 0 mg/mL，变异系数为3.948%.

3.8 最低检出限的测定

取适量3.1的标准溶液逐级稀释，经0.45 μm微孔滤膜过滤，测定响应值为基线噪音二倍时峰面积，己酸乙酯的最低检出限小于0.359 0 mg/mL.

3.9 回收率实验

取适量的酒样，加入不同体积的标准溶液，用流动相定容至10 mL，进行HPLC分析，计算该方法的回收率，见表3.

表3 回收率实验

己酸乙酯含量/ (mg/mL)加标量/ (mg/mL)实测值/ (mg/mL)回收率/%0.176 10.702 6105.70.516 50.352 20.895 6107.60.528 31.077106.1

4 结果与讨论

固相萃取法提取4种常见白酒的香气成分，用气相色谱-质谱联用分析相对百分含量.结果表明香气成分中主要含有酯类化合物和酸类化合物.其中4种白酒中均含有酯类化合物己酸乙酯，其相对百分含量分别为:河套老窖59.23%、水井坊51.82%、老龙口68.05%、五粮液60.87%.4种白酒香气成分中己酸乙酯相对百分含量由大到小的顺序为老龙口、五粮液、河套老窖、水井坊.

采用HPLC法定量分析4种常见白酒中己酸乙酯的含量，结果为河套老窖0.356 5 mg/mL、水井坊0.353 8 mg/mL、老龙口0.618 2 mg/mL、五粮液 0.456 4 mg/mL.4种白酒中己酸乙酯含量由高到低的顺序为老龙口、五粮液、河套老窖、水井坊.

比较用固相萃取提取、气相色谱-质谱联用测定4种常见白酒的香气成分得到的己酸乙酯相对百分含量与用HPLC法定量分析得到的己酸乙酯含量趋势相一致.

4种常见白酒中均含有己酸乙酯，己酸乙酯的含量高低决定着白酒的风味特征.己酸乙酯的含量与原料、曲的种类、发酵工艺、窖池结构、发酵时间、生产环境和贮存时间等有关.

参考文献

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