0 引言

化学需氧量(COD)指在强酸并加热条件下，用重铬酸钾作为氧化剂氧化1升水样中还原性物质所消耗重铬酸钾相对应的氧的质量浓度，以氧的mg/L来表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。化学需氧量作为有机物相对含量的指标之一，是我国实施污染物排放总量控制的重要指标,也是各水质环境监测部门的主要监测项目。重铬酸钾滴定法化学需氧量(COD)自动分析仪是以国标实验室手工方法(GB11914-89)为基本分析原理，与手动分析具有很好的相关性，EST-2001B型号COD在线监测仪是广州市怡文环境科技股份有限公司生产的全自动测定废水中COD的专用仪器，它具有量程范围宽、量程自动切换、抗氯离子能力强、氧化率高、使用寿命长、故障智能自诊断、扩展性强等特点，具有仪器结构简单、操作简便、结果准确、灵敏度高、检出限低等优点。但仪器在实际运行及维护中会出现一些问题，既影响设备正常分析检测，也会对仪器的寿命和数据造成影响。

综上所述，竞赛式的教学法是一种实用性、有效性非常好的教学方法，能更好地激发学生积极主动地参与到课堂中来，同时提高学生的综合实践能力，学生在课堂中作为学习活动的主要参与者，极大地增强学生的角色感，体现出学生在课堂学习中的主体地位。

1 仪器与分析原理

EST-2001B型号COD 在线监测仪是广州市怡文环境科技股份有限公司生产的全自动测定废水中COD的专用仪器，是将GB11914-89重铬酸钾消解方法与计算机技术结合起来，实现了连续全自动测定，由水样和试剂采集、加热消解、滴定还原、分析处理控制、结果显示及数据输出等单元组成。仪器的自动分析原理如下：水样以重铬酸钾为氧化剂，以硫酸银为催化剂，以硫酸汞为去干扰剂，在强硫酸介质中消解回流氧化后，以硫酸亚铁铵为滴定液，滴定水样中未被还原的过量重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。换算公式如下：

 

式中,C为硫酸亚铁铵标准溶液的溶度，mol/L；V1为空白实验所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积(ml)；V2为试料实验所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积(ml)；V0为试料的体积(ml)；8000-1/4O2的摩尔质量以mg/L为单位的换算值。

根据以上原理，仪器在进行水样测定前，要先进行硫酸亚铁铵和空白标定，用已知浓度的重铬酸钾溶液标定硫酸亚铁铵滴定液，由仪器自动求解式中的C，在重铬酸钾浓度一定的条件下，用蒸馏水代替水样进行测定，由仪器自动求解式中的V1，并将C和V1结果作为常数保存以备实际测定时使用，再依据仪器水样测定求解出V2，即可根据公式计算出COD。仪器基本操作流程具体如图1所示。

  

图1 仪器自动分析基本流程图

2 仪器安装现场要求

2.1 空间要求

EST-2001B是专为企业污水排放现场或地表水监测站在线监测设计的，对安装空间条件有一定的要求。仪器应安装在室内，为方便操作和维护，至少需要2×3m2的安装空间。

（1）式中：D为缸径；α为热膨胀系数，合金铸铁α=1.2×10-5/℃；△t为活塞环与缸套的温差，气环为100℃，油环为80℃。

2.2 环境要求

为保证仪器正常运行，及时发现故障隐患，延长仪器运行寿命，应定期对仪器进行系统的日常检查维护。

2.3 电源及接地要求

2.3.1 电源质量要求

在贷款融资方面，由于我国涉农企业整体上规模小，资产有限，且民营企业较多，在外部融资方面银行需要抵押物和担保人的要求过高，涉农企业贷款难的问题突出，不能从外部获取更多的资金进行持久发展。虽政府给予种种优惠政策，但在实际中困难犹在，仅能依靠自身实力在竞争中求得生存。

本次研究选取2011年1月—2018年6月在我院接受甲状腺结节手术的76例患者作为研究对象，76例患者共90个甲状腺结节。其中男性33例，女性43例，最小年龄19岁，最大年龄79岁，平均年龄（43.2±3.2）岁，所有患者均接受超声检查，且临床资料齐全，术后病理诊断明确。

2.3.2 电源连接要求

1）积极探索以“5+3”为主体的临床医学人才培养体系，深化医学教育改革，为解决我国目前临床高素质应用型人才的短缺，缓解“看病难”的突出社会问题提供理论及实践支撑。

为了保证人身安全，仪器要有可靠的接地线，供电三插接地必须良好，室内应备有三芯单相220V 50Hz电源插座供电。

3 运行中常见故障、问题及应对措施

仪器在实际运行中，当试剂用尽、器件损坏或操作不当时，会出现运行故障，会导致仪器停止运行或COD测定数据异常。仪器中心处理器会通过仪器内部的传感器识别故障，并将故障信息显示在触摸屏上，并通过打印机打印出故障信息。

总之，小说教学中进行自主性阅读教育重在培养学生的探究能力和创新能力。作为教师，要善于给学生创造参与的机会和展示自我的机会，使学生在自主体验、自主感悟、自主质疑问难、自主发表见解的过程中，把书本知识变成自己的精神财富和阅读理解能力。

3.1 水样采集故障

(4)仪器运行一段时间后停止使用，取样管内壁的污垢因水分蒸发后形成一层薄膜。如果再开启，需取出计量杯清洗，避免取样管内壁的薄膜被冲入计量杯，使其堵塞，重新安装的计量杯必须重新计量。

3.2 取蒸馏水故障

当仪器出现停止工作或工作程序异常时，检查PLC的PROG/RUN转换开关是否在RUN位置；PLC的错误指示灯ERR是否闪动，重新上电，按复位键解除系统故障状态；检查PLC的供电电压是否为+24V；驱动板的接线端子是否接触良好。

3.3 取重铬酸钾溶液故障

显示器显示“无重铬酸钾”。检查试剂瓶中是否还有重铬酸钾溶液；试剂管是否插入试剂瓶底部；重铬酸钾溶液注入管道是否漏气；重铬酸钾泵的电机是否烧坏；蠕动管是否卷入蠕动泵内或蠕动管损坏。

3.4 无硫酸亚铁铵溶液或浓度异常

显示器显示“无硫酸亚铁铵或浓度异常”。检查试剂瓶中是否还有硫酸亚铁铵溶液；试剂管是否插入试剂瓶底部；试剂配制浓度是否准确；铂金电极输出的两极电压是否为108mV，如无电压输出，可以确定传感器已坏或传感器输入的扁平电缆线已坏；硫酸亚铁铵管道是否漏气；硫酸亚铁铵的电机烧坏；蠕动管是否卷入蠕动泵内或蠕动管损坏。

建筑面积的大小是影响造价成本波动的根本因素。对于建筑面积较小的工程，工程造价成本的预估难度相对来说就小很多，且预估造价与最终决算费用的误差也较小。而对于建筑面积较大的工程，受建筑材料、人工费用等因素价格波动影响，其最终的造价成本预估也较难控制。

3.5 硫酸亚铁铵滴定异常，测定结果出现偏大值或偏小值

显示器显示“硫酸亚铁铵滴定异常”。检查传感器板的元器件和铂金电极接触是否良好；铂金电极是否损坏；硫酸亚铁铵溶液浓度配制是否准确；更换硫酸亚铁铵试剂时未进行标定；取出铂金电极在氨水中浸泡至极板亮洁，再用蒸馏水冲洗数次。

3.6 打印机输出的检测结果中有“>”符号

仪器运行正常时，当分析结果大于或等于目前所用量程的90%时，会出现打印的检测出的COD值前面加“>”符号，说明水样的实际COD值已经接近目前所用量程的上限，仪器选择的分析量程太低，应及时更换选择更大的量程范围。

3.7 打印机输出的检测结果中有“<”符号

仪器运行正常时，当测量值小于5时，说明已超出仪器最低检出限。

课堂上，我先展示本节课学习目标，再在管理端推送“预习检测”答案，学生可实时看到答题正误和得分情况。我则查看各题正确率、选择选项的数据汇总、做对和做错的学生，明确知识薄弱点，有针对地评讲。

3.8 仪器不工作或动作异常

显示器显示“无纯水”。检查注水管路及进水口是否堵塞；蒸馏水桶中是否还有蒸馏水；蒸馏水管是否插入蒸馏水桶底部；蒸馏水泵的电机是否烧坏；蠕动管是否卷入蠕动泵内或蠕动管损坏；蒸馏水管道是否漏气。

EST-2001B是电子自动控制设备，一般要求较纯净稳定的交流电源。安装场所应具备单相交流220V 50Hz电源，功率应不小于1.5kW。当电源电压与仪器额定电压相差超过10%，应使用500VA以上稳压器。

3.9 检测数据偏低

当仪器测定结果出现偏低值时，检查消解杯器件是否正常；硫酸+硫酸银溶液是否用尽；滴定终点判定电机是否沾污；空白标定值是否正常。

3.10 仪器与上位机通讯失败，检测数据无法传输

(2)由于仪器24小时不间断长期运行，会导致各种泵管老化，需每隔2～4年更换一次泵管。

4 仪器的日常运行维护及注意事项

安装现场应无腐蚀性气体，空气较清洁，相对湿度≤90%。安装场所应无振动，地面水平环境温度应在0～40℃之间，避免阳光直射或热源直接烘烤。严禁仪器安装在强电磁场附近，安装现场应具备稳定的交流电源且有可靠接地。

(1)根据重铬酸钾、硫酸亚铁铵等试剂和蒸馏水的实际消耗量，确定更换和添加周期。

当仪器数据无法实时传输至上位机时，检查RS232通讯模块线路是否接触良好；RS232通讯模块是否已坏，如确定已坏，则需更换新的模块。

(3)更换U形灯时，更换过程与安装相反，U形灯应尽量贴近加热杯底。

显示器显示“无水样”。检查取样管路及取样口是否堵塞，取样管是否破裂；外接系统是否有问题(采样泵烧坏或采不上水等)；蠕动管是否卷入蠕动泵内或蠕动管损坏；计量杯传感线接触不好或短路。

(5)仪器更换硫酸亚铁铵溶液后，要在手动状态下进行硫酸亚铁铵标定；更换重铬酸钾溶液或蒸馏水后，要在手动状态下进行空白标定；更换试剂后，要在手动状态下进行全自动标定。

(6)仪器长期不用时，在关掉电源前，应排出管中的溶液，然后清洗，关闭主电源。

(7)为保障自身安全和仪器运行环境整洁，应及时收集、处理废液和试剂废瓶。

(8)更换新的消解杯后，在杯中加入一定量的浓硫酸和重铬酸钾，进行加热消解40分钟， 可清洗杯内壁。对仪器进行清洗时，应清洗两次。

(9)水样的氯离子浓度严重超过汞离子络合能力时，过量的氯离子会与银离子反应生成氯化银沉淀，附着在电极片上，导致滴定终点判定异常，测定结果偏大或偏小。应取出铂金电极在氨水中浸泡至极板亮洁，再用蒸馏水冲洗数次。

(10)在配制含硫酸的溶液时，一定要把硫酸缓慢倒入水中，严禁把水倒入浓硫酸中。

工作流的流转采用了事件驱动机制。事件驱动机制在一个对象的状态发生变化时，能够及时通知其他对象，使其根据事件的不同作出不同的反映。在这里，一旦活动发出“准备就绪”事件，过程实例对象就立即运行活动的执行程序；程序执行完毕（或手工执行完毕），活动又发出“运行完毕”的事件，过程实例对象在收到此消息后，执行路由程序，找出下一个活动节点，并将其状态有“原始状态”改写为“准备就绪”，重复前面的过程[3]。

(11)为提高仪器分析精确度，在配制含硫酸汞重铬酸钾消解液时，应根据水样的COD变化范围、水样中氯离子含量及水样采样杯数(与量程有关)选择重铬酸钾消解液的浓度。

5 仪器运行维护管理要求

在仪器日常运行维护中应做到以下几点，以确保仪器的正常运行及测定结果的准确性。

(1)加强仪器的日常维护和保养，在日常运行维护中应严格按照运维规章制度，熟练掌握仪器工作原理和操作流程，定期对仪器各个器件单元、测定分析程序等进行系统性检查，定期更换或添加重铬酸钾、硫酸亚铁铵等试剂，以延长仪器运行周期。

(2)准确配制含硫酸汞重铬酸钾消解液、硫酸亚铁铵滴定液等所需试剂的浓度，保证蒸馏水的纯度，确保仪器空白标定正常。

(3)定期清洗仪器计量杯、消解杯、滴定池及铂金电极等器皿、器件，保证清洁度，避免器皿、器件被污染而干扰仪器分析测定，提高检测结果的准确度和精密度。

(4)仪器测定分析后的废液具有很强的毒性和腐蚀性，在安装仪器时，严禁直接将排泄管引到附近的排污口，一定要备2个容器桶(一用一备)盛接，且容器口的位置不能高于仪器排泄口的高度。将废液收集后统一净化或回收处理后排放。

参考文献：

[1] HJ/T377-2007.环境保护产品技术要求化学需氧量(CODcr)水质在线自动监测仪[S].

随着社会的不断发展，为适应新时代社会的发展，要求学生全面提高素质能力，对学生增加了学业的压力，每个学校都以成绩制定门槛，只有取得好成绩，学生才能走进理想的大学，在严肃的教育下，无形地增加了学生的学习压力。与此同时，还有很多家长及教师，对自己的孩子以及学生有着更高的期盼，从而对青少年苛刻要求，使学生在心理上产生了极大的负担，使其不能灵活面对问题，长此以往，抑制了青少年发挥自身的个性特点，产生了影响学生成长的心理问题，例如抑郁、过度紧张等。

教学团队专职教师13人，其中博士学位占31%、高级职称占46%、具有实践经验占46%；企业兼职教师6人，100%为高级职称。鼓励和支持中青年教师参加工程实践，并作为教师考核的重要内容。

[2] GB11914-89.水质化学需氧量的测定 重铬酸盐法[S].

[3] 广州市怡文环境科技股份有限公司.EST-2001B型号CODcr在线监测仪使用说明书(内部资料).