土壤中硫酸根离子的含量不仅会因土壤含盐量过多而影响作物生长,也会使埋藏于地下的管道设施产生严重的腐蚀而老化,造成重大的漏损事故。硫酸根离子含量的测定方法较多,重量法[1]是最为经典且比较准确的测定方法,而仪器分析方法是最近几年悄然兴起的快速测定方法,例如离子色谱法[2-3]和毛细管电泳法[3-4]以及流动注射分光光度法[5]等。本文在比较各种分析方法的基础上,提出了土壤中硫酸根离子简单易行且经济实惠的光学快速测定方法；实验过程中,由于温度对稳定剂的使用会产生较大的影响,文献中[1-5]鲜见报道。在此,希望分析工作者注意温度对该实验的影响。

1 实 验

1.1 实验原理

在酸性条件下,Ba2+与作用生成难溶的BaSO4沉淀。向水样中加入BaCl2微晶,在稳定剂的作用下,一定时间内使其与作用形成的BaSO4沉淀分散成为较稳定的悬浊液,用分光光度计在420 nm处测定其吸光度值。相同条件下绘制标准曲线,由未知液的浊度查曲线或根据回归方程进行计算,即可求得样品中浓度。

1.2 实验方法

1.2.1 实验试剂与溶液的配置

总之，语言理解是错综复杂的动态认知过程，Bach关于隐意解读的标准化假设无法对此做出全面且令人满意的解释，而最近受学界关注的以满足制约条件为依据的相关理论假设却具有一定的解释力。有些话语的默认隐意显著，相对独立于具体语境，根据听话者原有的经验知识，可以比其他意义优先解读，其加工速度快、难度低;而另一些话语的隐意不确切，对具体语境的依赖性较强，在给定的条件下，所言或其他可替代的解读并不需要很多认知努力。

1.2.1.1 BaCl2晶粒

为了更好地分析“营改增”对生产性服务业一般纳税人的影响，现做以下前提假设：假设1，企业的应税销售额为R；外购固定资产与设备为C1，扣除率为17%；外购服务为C2，扣除率为6%；人力成本为C。假设2，企业“营改增”前后销售额保持不变。假设3，“营改增”前后企业不存在混合销售及兼营行为，即“营改增”前企业就其应税行为缴纳营业税，“营改增”后企业就其应税行为缴纳增值税。假设4，企业不存在营业外收入与营业外支出，仅就其销售收入、成本与相关税费计算其所得。

1.2.3 实验样品的预处理

1.2.1.2 稳定剂

将15个土样水浸取液分别吸取25.00 mL待测液(浓度在40 mg·mL-1以上者,应减少吸取量,并用蒸馏水稀释至25.0 mL),放入200 mL烧杯中,按上述分析步骤进行比浊。从标准曲线上查得或根据回归方程计算出比浊液中的含量。

称取37.5 g(110±5)℃条件下烘干的NaCl溶于150 mL水中,加15 mL密度为1.19 g/mL的浓盐酸和50 mL 95%的乙醇,最后加入25 mL丙三醇(甘油),充分混合均匀。

D——分取浸取液的倍数,200/25

称取0.4535 g K2SO4[(110±5)℃烘干4 h)]溶于水,定容至250 mL,此液为1.00 mg·mL-1硫酸根储备液。取25.00 mL储备液稀释至250 mL,此液即为100 μg·mL-1硫酸根标准溶液。

m——称取土样试样质量,g

UV2550分光光度计,日本岛津；JB-1B磁力电动搅拌器,上海雷磁；HY-5回旋式振荡器,金坛亿通；FA2204B分析天平,上海精科；玻璃研钵,200 mL量筒,10 mL刻度移液管,50 mL容量瓶,100 mL烧杯,0.25～0.5 mm和1 mm的不锈钢筛子。

探讨的氛围在悄然形成，课堂已然不仅仅是作文点评，而是心灵的对话，精神的触通，思想的碰撞，形成了一个阅读写作的沙龙。思维的扩张与沸腾，把课堂推向高潮。随之而来的环节也都光芒绽放：片段欣赏绘声绘色，点评机智；文章病院诊断精确，处方有效；教师小结转变成学生小结，教师聆听。

将BaCl2·2H2O用玻璃研钵磨细过粒度为0.25～0.5 mm不锈钢筛子后备用。

土壤样品的浸取,即水浸取液的制备[6]。

在企业资本结构一定的条件下，因企业息税前利润发生变动对股东权益变动的影响，称为财务杠杆。财务杠杆现象是指由于债务利息等固定利息的存在，造成普通股每股收益发生变化，且变动率大于息税前利润变动率的现象，通常用财务杠杆系数来表示。实务中，财务杠杆系数采用普通股每股收益变动率相对于息税前利润变动率的倍数，用DFL表示,其计算公式定义为：

中国国家形象的架构隐喻分析——以2016年《经济学人》中国专栏为例 ……………………… 梁婧玉（6.23）

1.2.4 标准曲线的绘制

分别吸取 100 μg·mL-1标准溶液0,2.00,4.00,8.00,12.00,16.00,20.00 mL,各置于50 mL容量瓶中,用蒸馏水定容。即为0,4,8,16,24,32,40 μg·mL-1标准系列溶液。用25 mL移液管吸取此标准系列溶液各25.00 mL于100 mL烧杯中。加入1.0 mL稳定剂,向烧杯内小心放入一个磁搅拌棒,置于磁力搅拌器上定速搅拌,并加入约1.0 g BaCl2晶粒(或可用量勺取用),开始计时,定速搅拌1 min(±5 s),静置4 min后,取出上述浊液置于比色皿中在15 min内快速于分光光度计波长420 nm处进行比浊测定A420(加BaCl2)。另取一份标液,操作同前,不加BaCl2晶粒,测定A420(不加BaCl2)；两个吸光度A420之差与浓度呈正比关系。

景德镇以青花、颜色釉、玲珑瓷和粉彩闻名于世，作为景德镇四大名瓷之一的粉彩更是凭借它柔润的釉色赢得无数人的喜爱。烧制粉彩的过程是在摆台上再施以含有砷物的粉底，在经过低温烧制以后，砷发生乳化作用形成。

1.2.5 样品的测定

每学期初，我都要求学生明确本学期的奋斗目标，引导学生把学校、班级的教育目标整合起来，形成一个切实可行的自主管理努力目标。由于目标经过学生整合后切合学生的需要，使学生目标明，方向清，管得主动。因此，目标的设置能够满足学生的需要和符合他们价值观，适合学生的经验条件和环境条件，使之具有实现的可能性，使学生踮踮脚就能摘到果子处在不断进步的状态。

2 结果与讨论

2.1 标准曲线以及回归方程

根据标准曲线的绘制方法,以吸光度为纵坐标,浓度为横坐标绘制标准曲线,并求出回归方程。

  

图1 浓度与吸光度值的标准曲线Fig.1 The standard curve ofconcentration and absorbance values

实验结果发现,浓度在 1.00 ～40.00 μg·mL-1范围内与硫酸钡吸光度呈线性关系,线性回归方程y=0.0079x+0.0069,R2=0.9994,线性相关度高,方法可用。

2.2 样品的测定

与标准曲线的测定方法一致,分别测定15个土壤水浸取液的吸光度值,然后根据回归曲线计算出含量,再根据下面计算公式换成算成(mg/kg土样)含量。

 

式中:c——由回归曲线计算出的测定液含量,μg·mL-1

1.2.1.3 硫酸根标准溶液 [ρ()=100 μg·mL-1]

分别称取15个通过1 mm筛孔的风干土样40.0 g放入500 mL广口塑料浸提瓶中,加入除去CO2的蒸馏水200 mL,塞紧瓶口,在振荡机上振荡3 min,立即用0.45 μm滤膜的抽滤管(或漏斗)过滤,最初约10 mL滤液弃去。如滤液浑浊,则应重新过滤,直到获得清亮的浸出液。清液存于干净的玻璃瓶中,不能久放,室温过高时需置于冷藏柜中保藏。如不用抽滤,也可用大型高速离心机进行离心分离,分离出的溶液也必须清晰透明。

1000——换算为每kg土样含量

1.2.2 实验仪器

106——将μg换算为g

25——每次实验所取浸取液体积,mL

究其要因，其一，罗塞蒂的技艺并不足以支持其抗起拉斐尔前派“求真”这一面纯洁的旗帜。若将他的作品与其伙伴亨特的绘画相比，他的写实技巧就要逊色不少。《邂逅》这幅原本最能体现拉斐尔前派精神的作品，也始终没有完成。因为罗塞蒂这个快活的意大利人从未刻苦地钻研过绘画技巧，即使他曾给马多克斯·布朗这位体现出拉斐尔前派创作精神的优秀画家写过热情洋溢的书信，声明要做他的学生(事实是很快便厌倦了枯燥的基础训练而中途放弃)。他的吉卜赛式的作风，注定了与兄弟会初创所倡导的质朴严谨不能相容。

 

表1 15个土壤水浸取液的含量(换算成mg/kg土样)Table 1 content of 15 soil leaching water in the conversion mg/kg soil sample

  

SO2-4含量/(mg/kg)38 28 14 56 50 46 70 54 44 76 34 18 42 100 72

由上述实验结果可以初步推测,采样点1～4均是由土壤表层到深层含量呈现依次减少的趋势,而采样点5的土壤中含量较高,且呈现反常现象,表明此采样点附近可能有污染现象,应注意此地块的土地功能。

2.3 温度的影响

一般实验工作者在储存试剂和样品时,为了避免试剂变质或者水样失真,经常把试剂和水样储存在4℃冷藏柜或冰箱中,而进行实验时,常常忽略温度的影响,直接进行实验。

  

图2 浓度与吸光度值的标准曲线(冷藏柜中取出试剂直接测试)Fig.2 The standard curve of concentration and absorbance values(test directly by the reagent taking out of the freezer immediately)

在实验过程中,发现温度对此实验的影响较大。从冷藏柜取出的试剂(标液、稳定剂等)直接进行测定,结果均偏低,待所有试剂升至室温时,数据趋于正常。由此可见,温度对此实验的影响较大。

东北四省区土地资源丰富，但受水资源条件制约，现状条件下耕地灌溉率低，农业生产潜力未能有效发挥。为合理利用有限的水资源，大力发展高效节水灌溉，充分发挥四省区的土地资源优势，提高粮食综合生产能力，财政部、水利部、农业部支持四省区实施节水增粮行动项目。根据最严格水资源管理制度要求，开展节水增粮行动项目必须进行水资源论证工作，这是实施好节水增粮行动项目的重要前期工作，对科学确定发展规模，与当地水资源承载能力相适应，缓解水资源供需矛盾，提高水资源利用效率，确保节水增粮增效具有重要意义。

2.4 加标回收率

 

表2 加标回收率实验Table 2 Standard addition recovery experiments

  

样品编号 A420(加BaCl2)A420(不加BaCl2) ΔA A校正SO2-4/(μg/mL)空白0.015 0.007 0.008 0 0土样 0.046 0.016 0.030 0.022 3.05加标(4.00 μg/mL)0.077 0.018 0.059 0.051 6.72

 

由上述实验结果可见,该方法的加标回收率达90%以上,说明该分光光度法测定土壤中的含量切实可用。

2.5 讨 论

在分光光度法测定含量实验过程中,BaCl2晶粒和稳定剂的使用以及实验操作条件的严格控制是本实验的关键。首先是BaCl2晶粒的使用,必须用研钵研细过筛,加入的量要足够,否则沉淀不完全；其次是稳定剂的使用,盐酸的使用可以消除浸取液中的干扰(+Ba2+=BaCO3↓),添加乙醇和乙二醇的目的是使初始形成的BaSO4在溶液中稳定存在一定时间,便于快速测定。实验过程中,发现温度对测定的影响较大,温度较低(例如从冷藏柜里刚取出的试剂)时,吸光度测定数值明显偏低,推测其主要原因可能是稳定剂在低温条件下的存在形式不同,粘度较大,从而使测出吸光度值在计算过程中数值过低,甚至出现负值,无法进行正常计算或测定。

另外,此土壤浸取液中含量的测定较其他大型仪器设备例如离子色谱法、毛细管电泳法以及流动注射分管光度法等来说,设备简单；较重量分析法来说,耗时少；较EDTA容量法来说,实验过程简单易于操作,不需要煮沸等操作；还有比较同样使用分光光度法的BaCrO4与置换比色法[7]来说,本实验方法亦不需要前期的沉淀转换BaCrO4+=BaSO4+过程。根据 Ksp(BaCrO4)=1.17×10-10,Ksp(BaSO4)=1.08×10-10,可以推测上述转换过程的平衡常数(K=0.92)较小,尽管可以进行置换,但是转换的可能性较小,前处理时间较长。

3 结 论

采用分光光度法对土壤中微量的硫酸根离子可以进行快速测定,在波长为420 nm处,硫酸根浓度在1.00～40.00 μg·mL-1范围内与硫酸钡吸光度呈线性相关,且加标回收率高达95%；值得指出的是温度对稳定剂的影响较为突出,实验过程的温度条件不能过低,以(25±1)℃为宜,因此从冷藏柜中取出的试剂应该放至室温时方可进行实验。另外,本实验对土壤浸取液中含量测定的设备和操作简单,且快速易行,预处理工作量大为减少,适于批量实验操作,可广泛推广。

参考文献

[1] 郭峰.农用硫酸钾中钙离子、镁离子和硫酸根离子含量的测定方法[J].化肥工业,2016(4):82-84.

[2] 蒋倩,韩勇,孙晓丽,等.离子色谱法和毛细管电泳法测定土壤中氯离子、硫酸根及其差异性[J].土壤,2016(2):343-348.

[3] 漆辉,杨刚,肖文雄,等.ICS-90型离子色谱测定饮用水中硫酸根离子的不确定度分析[J].四川农业大学学报,2011,29(2):235-239.

[4] 展学强,朱智甲,康经武.毛细管电泳法测定阿霉素脂质体药物中的微量硫酸根离子[J].色谱,2011(4):362-364.

[5] 范世华,方肇伦.环境水中微量硫酸根离子的流动注射分光光度法测定[J].光谱学与光谱分析,1998(05):79-81.

[6] 董莉丽,陈益娥.浸提条件对土壤中阴离子浓度的影响[J].环境科学与技术,2013(S1):296-297,327.

[7] 霍俊霏.地下水中硫酸根离子的测定及方法比较[J].盐业与化工,2014(11):36-38.