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不同LaFe11.6×xSi1.4合金中1∶13相的Fe原子平均磁矩研究

更新时间:2009-03-28

磁制冷是以材料的磁热效应为基础的新型制冷技术,材料在等温磁化时向外界排放热量,退磁时从外界吸取热量,从而实现制冷.在不考虑晶格熵或者相变潜热的情况下,制冷量取决于磁工质在退磁时的磁有序度的变化值.根据分子场理论,对于铁磁质而言,其磁化强度为:

M(T,H)=NgμBJB(α)[1]

其中,

 

为布洛赫函数,系数为单位体积的磁性原子数,g为朗德因子,J为总角动量量子数,μΒ为玻尔磁子,kB为玻尔兹曼常数.式中双曲余切函数coth(x)的泰勒级数展开式为:

 

x<<0时,上式可只取前两项,即:coth(x)=TTC时,由于α<<1,布洛赫函数中的展开式中也只保留前两项,而忽略高阶项,则有:

 

铁磁质的磁化强度可表述为:

 
 

根据麦克斯韦方程[2],可以计算出铁磁质有序-无序相变时的磁熵变:

阅读是满足人类精神需求的最好方式之一,从历代朝代更迭以及世界各民族来看,国民阅读量高的年代,经济、政治、文化等方面也极大可能是蒸蒸日上的,所以国家应该尽量使国民阅读量提升,而最好最有效的方法便是让祖国未来的花朵从小就养成热爱读书的好习惯,将课外阅读纳入体系便是举措之一。当然,学习不能浅尝辄止,书本上的课外阅读只是起引导作用,以之来培养学生阅读的能力、获取信息的能力以及积累语言材料等。

 

其中M′是等场条件下,温度坐标向高温端平移TC后磁化强度的值.由此可见磁化强度越大,则等温磁熵变的绝对值也越大.同理,可以计算出绝热温变的值[3]

 

经热处理后的LaFe13-xSix合金非常脆,其加工性能差,而纯Fe的塑形和韧性好,在正常比例的LaFe13-xSix合金中添加过量Fe,必然会使该类合金的加工性能得到改善.且Fe是一种软磁,其磁化率和磁导率非常高,LaFe13-xSix合金中添加过量Fe后,会对合金的有效磁场、退磁因子、磁化强度、磁热性能等磁性参数产生一定的影响.

LaFe13-xSix合金具有原材料价格低廉、不含贵重元素,且室温附近具有大磁熵变、相变温度在大的范围内连续可调等特点.同时,该系合金在2T磁场下和5T磁场下,同一温度的最大磁化强度差异较小,达到磁技术饱和的外加磁场较小,是最具应用前景的近室温磁致冷工质之一.LaFe13-xSix合金中的磁性原子是Fe,当Fe原子的磁矩达到饱和后,则该合金的磁矩也达到饱和.Fe原子在LaFe13-xSix合金中的分子场不同于纯Fe,合金中Fe原子的磁矩必然与纯Fe中的Fe原子有一定的差异.因此,研究LaFe13-xSix合金中Fe原子的磁矩值,明确该类合金目前磁化强度的实验值的提高空间,对提高材料的磁热性能有一定的意义.目前关于LaFe13-xSix合金中Fe原子的磁矩研究较少.

1 实验方法

实验中所用的原材料La、Fe、Si 的纯度分别为99.4 wt.%、 99.9 wt.%、99.9999 wt.%.采用WS-4型非自耗式电弧炉熔炼制备10g左右样品的具体要求为:1)按LaFe11.6×xSi1.4合金化学配比进行Fe、Si配料的同时,考虑La元素熔炼过程中的烧损,配制时La的含量在LaFe13-xSix化学计量比基础上补加3%;2)熔炼前用扩散泵将炉内真空度抽至3×10-3 Pa之后,充入高纯氩气(99.99%)作为保护气体;3)熔炼过程中,为保证合金中成分的均匀性,翻转熔炼5次.在采用中频感应率制备公斤级LaFe11.6Si1.4试样时的具体要求为:1)Fe、Si按照正常计量比进行配料,添加La正常计量比总质量的9%作为熔损;2)熔炼前,用扩散泵将炉内真空度抽至3×10-3 Pa之后,充入高纯氩气(99.99%)作为保护气体;3)熔炼过程中,当原料完全呈液态后,再熔炼15分钟;4)熔炼后,将液态试样浇铸于一铁圆盘的模具中,底部有冷却水.浇铸圆盘试样各为3千克,半径为13 cm,厚度为13 mm.所有铸锭样品在高真空度钼丝炉中进行热处理,其热处理工艺是:在1 523 K 温度下退火5小时后, 随炉冷却至室温.利用DX-2600射线衍射仪对制备好的样品进行结构分析,用LakeShore-7410型振动样品磁强计(VSM)对其进行磁性测量.

根据实验数据,表1中sig=0.0000平均值实验组为3.10,对照组为1.10。表2中sig=0.000平均值实验组为2.98对照组为1.00。表3中sig=0.000平均值为3.05和1.07。实验组在三项测试当中成绩明显优于对照组,表明实验组的词汇习得率远远高于对照组的传统学习方式。根据测验三项成绩相加显示,实验组通过移动终端软件学习词汇,平均成绩为87分,对照组通过传统方式学习平均分为66分,正确率比对照组高19分。移动终端APP软件学习词汇学习效果明显优于传统学习方式。

2 结果与讨论

2.1 纯铁的Fe原子磁矩

在金属状态时,原子之间是通过金属键结合连在一起的,电子可以视为是所有原子共有的,而且能带的重叠现象,使磁矩产生变化.如外层的s电子进入内层的d能带,使原子的饱和磁矩下降.目前纯铁的Fe原子室温实验饱和磁化强度为MS=1.707 A/m [1],根据换算关系:1μΒ=9.276×10-24A·m2,则室温时纯铁中Fe元素的有效磁矩为其中A=55.9为原子量,N0=6.025×1023为阿伏伽德罗常数,这个磁矩远低于理论磁矩4.9μB [1].

LaFe13-xSix合金中的磁性元素是Fe,该原子的磁矩决定了该合金的磁化强度变化范围和磁热效应大小,本文对不同LaFe11.6×xSi1.4合金中1∶13相的Fe原子的平均磁矩进行了研究.

  

图1 纯Fe在0~2T磁场下的M-H曲线

2.2 不同方法制备的LaFe11.6Si1.4合金中1∶13相的Fe原子平均磁矩

LaFe13-xSix合金中,不考虑其他杂相存在时,1∶13相的质量就等于合金试样的质量.La原子的质量为138.9055/6.02×1023=2.3074×10-22克,Fe原子的质量为55.845/6.02×1023=9.277×10-23克,Si原子的质量为28.055/6.02 ×1023=4.660×10-23克,1个LaFe11.6Si1.4晶胞的质量为:m=2.3074×10-22+11.6×9.277×10-23+1.4×4.660×10-23=1.372×10-21克,根据LaFe11.6Si1.4合金的晶格常数11.44579 nm[6],则1个LaFe11.6Si1.4晶胞的体积为:V=11.44579×11.44579×11.44579×10-23=1499.468×10-21=1.499468×10-21cm3,LaFe11.6Si1.4的密度为:

同样位于中国宝石城内的中国蓝宝石博物馆总面积8000平方米,共三层。博物馆的外观气魄宏伟,极为壮观,灵感源于昌乐古火山的六棱柱玄武岩形态,采用黑白灰经典色调,简洁而富有创意,象征了昌乐独特的地理环境,蕴含浓郁的现代气息。馆内收藏有大量的世界稀有宝石珍品2000多件,其中很多是绝无仅有的无价之宝,是国内收藏蓝宝石、宝玉石品种最多、最丰富的博物馆。馆内还配备了5D影院体验区,可模拟出火山喷发、风雨雷电等多种特技效果,将视觉、听觉、嗅觉、触觉和动感完美地融为一体,以超现实的视觉感受配以对身体的冲击,让游客亲身经历昌乐蓝宝石的形成、发现及加工生产的过程,最大限度地感受昌乐火山和蓝宝石的独特魅力。

9.150 g/cm3.

1克LaFe11.6Si1.4合金中1∶13相的晶胞数为1/1.372×10-21=7.288×1020个,1克LaFe11.6Si1.4合金中Fe原子的数量为11.6×7.288×1021=8.451×1021个.

目前关于LaFe13-xSix合金磁性研究主要集中于磁热性方面,由于合金中Fe原子所处的晶体场较为复杂,因此合金的磁矩研究相对较少,尤其是合金中Fe原子的磁矩.从元素对合金磁性贡献的角度来看,稀土永磁材料Re2Fe14B中(Re=Y、Pr、Nd、Gd、Dy、Ho、Er),Y无原子磁矩, Nd和Pr表现为弱磁,合金的磁矩主要来自于Fe亚点阵的贡献,而当Re为Gd、Dy、Ho、Er时,这些稀土元素的轨道磁矩相互抵消,仅有自旋磁矩对稀土元素的磁矩有贡献,因此这些稀土元素在合金中的磁矩也较弱.因此,稀土永磁材料Re2Fe14B合金的磁矩主要源于Fe原子的磁矩,这点同LaFe13-xSix合金有类似之处(La原子无磁矩).因此本文以Re2Fe14B中Fe原子平均磁矩为依据,计算LaFe13-xSix合金Fe原子的磁矩.中子衍射和穆斯堡尔谱结果表明,当Re分别为Y、Pr、Nd、Gd、Dy、Ho、Er时,Re2Fe14B中Fe原子平均磁矩分别为2.11、2.28、2.28、2.27、2.31、2.32、2.30μΒ,这些值均接近纯铁中Fe原子磁矩的实验测定值2.2μΒ.

烟气脱硫是降低煤燃烧所产生的主要污染物二氧化硫的重要措施。吸收塔是脱硫工艺中的主要结构,属于大型薄壁壳体钢结构,设备受到自重、浆液、风、地震及操作压力等荷载的影响,同时塔体的大开孔削弱了塔体强度,塔顶还自带高烟囱,使得塔体受力十分复杂,难以用经典解析方法弄清楚塔体的受力情况。文中以某自带烟囱的高塔型脱硫吸收塔为研究对象,用MIDAS有限元软件对吸收塔进行建模计算,分析出吸收塔在各工况下的强度及变形,并通过线性屈曲分析的方法分析了吸收塔结构的稳定性。

本文将从平均的角度考虑Fe原子磁矩的贡献,而不考虑LaFe13-xSix合金中Fe原子的亚点阵的差异,即以纯铁(99.9 wt.%)的实验平均磁矩2.12μΒ来计算LaFe13-xSix合金的理论磁矩.根据单位换算关系: 2.12μΒ=1.97×10-20 A·m2,则LaFe11.6Si1.4合金在0~2T磁场下的饱和磁矩实验值应该为1.97×10-20 × 8.451×1021=166 A·m2/kg.

在相关文献中已经报道,LaFe13-xSix合金在等温磁化过程中由磁场诱导磁相变的临界磁场随温度变化的值则根据Clausius-Clapeyron方程[7]

 

则LaFe11.6Si1.4合金的在居里温度附近的等温磁熵变实验极限值为-166×0.25= -41.5 J/kg·K.

图2为采用非自耗电弧炉熔炼的10克左右LaFe11.6Si1.4纽扣样,在0~2T磁场下的等温磁化曲线.从图中可以看出,合金在0~2T磁场下的最大磁化强度为112 A·m2/kg(180K).在不考虑样品中α-Fe杂相的影响下,则该合金(1∶13相)中Fe原子的平均有效磁子数112/8.451×1021=13.253×10-21 A·m2=13.253×10-21/9.276×10-21=1.43μΒ.112 A·m2的磁矩相当于个Fe原子的磁矩.因为1克LaFe11.6Si1.4合金有7.288×1020个晶胞,则1个晶胞中对合金磁矩有贡献的有效Fe原子数为个.

 
 

可以计算出上述合金在居里温度处的最大磁熵变为25.3 J/kg·K.同时,结合上述合金在居里温度附近(190K)的最大磁化强度(100 A·m2/kg),根据克拉伯龙方程计算出合金居里温度附近的磁熵变,其值为100×0.25=25.0 J/kg·K,两种方法计算的磁熵变是基本吻合的.目前研究中,LaFe13-xSix合金的最大磁熵变值基本在25 J/kg·K~30 J/kg·K之间,远比实验极限值41.5 J/kg·K低.因此,LaFe11.6Si1.4合金的最大磁熵变有待于提高.

  

图2 电弧炉制备的LaFe11.6Si1.4合金在0~2T磁场下的M-H曲线

在我们的研究中,发现制备工艺对LaFe11.6Si1.4合金的磁化强度大小有一定的影响.通过中频感应炉制备的公斤级LaFe11.6Si1.4合金,在180 K、0~2T磁场下其磁化强度为125 A·m2/kg,如图3所示.LaFe11.6Si1.4合金的Fe原子的平均磁矩为:

邢先生的童时期,邢先生的父亲因政治因素,长期无法照顾家庭儿女,母亲去世,家境十分贫寒,到海口读书,连路费都没有,是向亲友街坊邻居借来的。然而,当他参加工作有了一定的经济来源后,却还要不断地资助和回报家人:1961年1月13日的信中写道“儿知道,在家里,三叔也好,阿娘也好,哥哥嫂嫂也好,都需要经济上的支援。儿说了,这么多年,现在工作了,支援他们的责任自然而然应该落在儿的肩上。”“正处经济非常紧张之际,简直不知如何是好。寄上二十元,恐怕只能像大河里投进一滴水,没有什么大价值,但在我说来,离下月发工资还有十三天,这十三天怎么打发,却就难了。”读着这些文字,我们也忍不住热泪盈眶。

随着国家“一带一路”的发展,在全球化与国际化的今天,英语作为贸易语言,辅助语言和国际化语言在全世界各个领域中被广泛使用,英语掌握的熟练程度,也成为了大学生面向未来就业的一个重要素质。自2015年营口港践行互联网+战略发展,成为国内4个特许利用阿里巴巴平台开展跨境电商业务的口岸之一,这些时代的变革都要求营口港尽快提高服务水平,搭建国际交流平台,与世界各地客户进行交流,而英语作为一种有效的国际化语言,能有效地完成这个任务。为了更好地为营口地区经济建设发展服务,学校应以区域经济社会发展需求为导向,培养应用型、技术型专门人才。

将寿命因数fh=1.693、力矩载荷因数fm=1、冲击载荷因数fd=1.5、速度因数fn=1.569、温度因数fT=1代入式(6),即得当量动载荷P=67.8 kN.

125/8.451×1021=14.791×10-21 A·m2=14.791×10-21/9.276×10-21=1.59μΒ

这个值比采用非自耗电弧炉熔炼的10克左右的纽扣样的值略大一些,但均远小于纯铁中Fe原子的实验值2.12μΒ.125 A·m2的磁矩相当于个纯铁Fe原子的磁矩.1个晶胞中对合金磁矩有贡献的有效Fe原子为个.

台静农的信是那年9月17日写的,鲁迅9月25日收到后当晚即予回复。鲁迅首先请台静农转告刘半农:“我感谢他的好意,为我,为中国。但我很抱歉,我不愿意如此。”

这比经过相同制备和热处理工艺的LaFe11.6×1.0Si1.4合金的磁化强度值112 A·m2/kg大,Fe原子的平均有效磁矩达到 1.86μΒ和1.97μΒ.这表明在LaFe11.6×xSi1.4 (x>1)试样中,适量添加过量Fe可以大幅度提高该合金中1∶13相的磁化强度,从而提高该合金的磁熵变、制冷量以及绝热温变.这种现象可能源于Fe具有高的磁导率,它会提高1∶13相的有效磁场H-NM,其中H为外场,N为退磁因子,从而使x>1时LaFe11.6×xSi1.4合金在2T磁场下的近饱和磁化强度比x=1.0的更高.但合金的磁化强度在x=1.1达到最大值后,并没有依次增加,其原因是合金中的1∶13相含量减少,因此这里有一个Fe含量提高合金的磁导率和1∶13相含量的优化的问题.

  

图3 中频感应炉制备的LaFe11.6Si1.4合金在0~2T磁场下的M-H曲线

2.3 LaFe11.6×xSi1.4 (x>1)合金中1∶13相的Fe原子平均磁矩

磁化强度越大,则绝热温变的绝对值也越大.因此寻求磁化强度大的工质是提高磁热性能的一个核心问题之一.

陆象山终年五十四岁,以三十岁及以前为早年。三十岁至四十九岁为中年,五十岁及其以后为晚年,与朱子早中晚年之划分基本相同。陆九渊天分极高,早年已有所得,此乃学界公认之识。陆九渊早年勤奋学习、有疑有觉③,经学、理学、诗文、政治、军事均有所涉猎。象山整体之学术思想实渊源于此。若论象山之师承,范围甚广,近有陆氏家学,“兄弟自为师友”④,远追程颢等理学大家,乃至渊源孟子,然而究竟以自得为主。此亦是学界常论。

1.2 治疗方法 两组患者均接受常规的降低颅内压、调整血压、控制血糖、抗感染、营养神经等对症支持治疗。在此基础上,A组给予依达拉奉(国药准字H20080592,吉林省辉南长龙生化药业股份有限公司,20 ml∶30 mg)30 mg+生理盐水100 ml静脉点滴,2次/d;B组在A组基础上联合应用瑞舒伐他汀(国药准字J20170008,阿斯利康制药有限公司,10 mg)10 mg,2次/d。连续治疗20 d。

  

图4 LaFe11.6×xSi1.4试样在0~2T磁场下的M-H曲线

图4为采用非自耗电弧炉制备的纽扣LaFe11.6×xSi1.4试样在0~2T外场下,居里温度附近的等温M-H曲线.由于α-Fe的居里温度远高于室温,实验中始终处于铁磁态,同时其磁化率非常高(软磁),这导致在高于LaFe11.6×xSi1.4合金中1∶13相居里温度以上的M-H曲线中,在低场下出现弯曲现象.从合金的M-H曲线可以看出,弯曲拐点对应的磁化强度值随x的增大而逐渐增加,这表明合金中的α-Fe逐渐增加,而1∶13相的含量则与之相反.同时,某一成分的合金M-H的低场弯曲拐点对应的磁化强度值并不随温度的变化而变化.从图4中可以看出,所有x>1的合金的磁化强度都比LaFe11.6×1.0Si1.4合金的更大.但x=1.1达到最大值后,合金的磁化强度并没有依次增加,这表明合金中的高磁化强度并不是单纯归因于合金中的Fe相含量的变化.合金中1∶13相的磁矩应该在总的磁矩基础上,减去α-Fe的磁矩,即合金的最大磁化强度减去磁化曲线拐点的磁化强度值.在180 K、0~2T磁场下,LaFe11.6×1.05Si1.4和LaFe11.6×1.1Si1.4合金的饱和磁化强度分别为146 A·m2/kg和170 A·m2/kg,M-H曲线弯曲拐点值分别为9 A·m2/kg和31 A·m2/kg.因考虑合金中α-Fe的影响,需要将单位质量的LaFe11.6×xSi1.4合金磁化强度转化为合金中1∶13相的磁化强度.样品X射线粉末衍射的Rietveld全谱图精修结果表明,在LaFe11.6×1.05Si1.4和LaFe11.6×1.1Si1.4合金中1∶13相的质量百分比分别为92.7%和89.4%.因此,这两个合金中1∶13相在180 K的技术饱和磁化强度分别为

 

通过麦克斯韦方程[2]

 

从以上分析来看,无论是采用电弧熔炼制备的纽扣试样,还是采用中频感应炉制备的千克级试样,LaFe13-xSix合金的中Fe原子的平均磁矩差异较小,其值相比纯铁中Fe原子的值要小得多.因此,单纯改变制备方法来改善LaFe13-xSix合金的磁矩效果不明显.

2.4 LaFe11.6×xSi1.4 (x>1)合金的磁热性能

合金的等温磁熵变可以由麦克斯韦方程求出,图5给出了在0~2T的外场下合金的等温磁熵变ΔSM 随温度T变化的关系.在居里温度附近,LaFe11.6×1.0Si1.4合金的最大等温磁熵变只有24.5 J/kg·K,而LaFe11.6×1.05Si1.4和LaFe11.6×1.1Si1.4合金的最大磁熵变分别为39.4 J/kg·K和33.1 J/kg·K.当x≥1.15时,LaFe11.6×xSi1.4试样的最大磁熵变随x的增大而减小,但当x=1.4时,LaFe11.6×xSi1.4试样的最大熵变仍达到14.5 J/kg·K左右,这远远大于Gd在相同磁场下的最大熵变.这表明在正常比例的LaFe13-xSix合金中添加适量Fe,是一种提高该类合金磁化强度和磁热性能的有效方法.

  

图5 高温热处理5小时后的LaFe11.6×xSi1.4试样在0~2T磁场下的ΔS-T关系曲线

3 结论

材料纯度和温度对材料的饱和磁矩有一定的影响,本文制备LaFe13-xSix合金的原料纯度分别为:Fe (99.4 wt.%)、La (99.9 wt.%)、Si (99.99 99wt.%),且LaFe13-xSix合金中1∶13相居里温度为190 K左右,因此本文对纯度为99.9 wt%的铁在180、185、190、195 K四个温度下的原子饱和磁矩进行了研究.图1为2T磁场下纯铁的等温磁化曲线.从图中可以看出,在180、185、190、195K时,纯铁的饱和磁矩均为213 A·m2/kg,且无磁滞现象.Fe原子的质量为55.845/6.02×1023=9.277×10-23克,1克纯Fe中含有1/9.277×10-23=1.078×1022个Fe原子,则每个Fe原子的饱和磁矩为213/1.078×1022 A·m2/kg =1.97×10-20 A·m2/kg =2.12μΒ,这与公认的Fe原子磁矩实验值2.2μΒ基本吻合[4,5].

(1)依据Re2Fe14B合金中Fe原子平均磁矩接近纯铁中Fe原子实验磁矩值(≈2.2μΒ),提出以实验用纯铁(99.9 wt.%)的测定平均磁矩2.12μΒ来计算LaFe13-xSix合金中1∶13相的磁化强度和磁热性能实验极限值,对应于LaFe11.6Si1.4合金的值分别为166 A·m2/kg和41.5 J/kg·K.

(2)非自耗电弧炉熔炼的纽扣LaFe11.6Si1.4合金和中频感应炉制备的千克级LaFe11.6Si1.4合金中的Fe原子磁矩显示:上述两种制备工艺对合金中1∶13相的饱和磁化强度和Fe原子的平均磁矩影响较小,在180 K时0~2T磁场下其值分别在120 A·m2/kg和1.5μΒ左右,明显低于合金的理论值.

(3)在LaFe11.6×xSi1.4合金中,可能由于Fe的高磁导率,导致磁化过程中合金中有效磁场提高,从而导致适量添加过量Fe时合金磁化强度有较大的提高.在相同条件下,LaFe11.6×1.05Si1.4和LaFe11.6×1.1Si1.4合金中1∶13相的磁化强度分别为146 A·m2/kg和155 A·m2/kg,Fe原子的平均磁矩为1.9μΒ左右.

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4)怕积涝。大樱桃园长期积水容易导致根系缺氧,呼吸困难,甚至产生厌氧呼吸,根系中毒,吸收根死亡,叶片萎蔫变褐,失去光合能力,出现死树现象。

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陈湘
《内江师范学院学报》2018年第04期文献

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